Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 59 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

59
проигрыш энергии сольватации. При равном заряде частиц эта энергия
тем больше, чем меньше радиус частицы. Присоединение же иона по
кратной связи – это переход от иона с меньшим к иону с большим
радиусом.
Реакции гетеролитического замещения также могут быть и экзо - и
эндотермическими. Для обоих типов характерны заметные энергии
активации. Их
значения – от десятков до сотен кДж/моль. Каких-либо
корреляционных зависимостей типа правила Семёнова-Поляни для
реакций гетеролитического замещения не наблюдается. Это связано, в
частности, с тем, что эти реакции, в отличие от гомолитических, могут
протекать по разным механизмам.
Характеризуя поведение ионов в растворах можно сказать, что их
реакционная способность
ниже, чем у атомов и радикалов, хотя намного
превосходит реакционную способность молекул.
Реакции ион-радикалов. Окислительно-восстановительные
реакции, протекающие с переносом электрона, характерны для ионов
металлов переменной валентности. В подобных реакциях электронного
переноса могут участвовать и молекулы, и безметалльные ионы:
Fe
2+
+ H
2
O
2
→ Fe
3+
+ OH
−
+ OH
•
,
SO
3
2
−
+ HOCl → SO
4
2
−
+ H
+
+ Cl
−
,
NO
2
−
+ C(NO
2
)
4
→ 2
•
NO
2
+ C(NO
2
)
3
−
.
Приведенные реакции сопровождаются разрывом химических связей. В
случае же относительной стабильности первичного продукта реакции
одноэлектронного переноса наблюдают образование ион-радикалов:
•
ClO
2
+ SO
3
2
−
→ ClO
2
−
+ SO
3
•−
,
Cu
+
+ O
2
→ Cu
2+
+ O
2
•−
.
Ион-радикалы также образуются:
при окислении органических веществ в полярных растворителях
•
ОН + С
6
Н
5
СН
3
→ ОН
−
+ (С
6
Н
5
СН
3
)
•
+
;
при воздействии на вещества радиации
Н
2
О + γ → е
−
+ Н
2
О
+
, С
6
Н
6
+ е
−
→ С
6
Н
6
+
+ 2е
−
;
при гетеролитической диссоциации радикалов 
проигрыш энергии сольватации. При равном заряде частиц эта энергия
тем больше, чем меньше радиус частицы. Присоединение же иона по
кратной связи – это переход от иона с меньшим к иону с большим
радиусом.
     Реакции гетеролитического замещения также могут быть и экзо - и
эндотермическими. Для обоих типов характерны заметные энергии
активации. Их значения – от десятков до сотен кДж/моль. Каких-либо
корреляционных зависимостей типа правила Семёнова-Поляни для
реакций гетеролитического замещения не наблюдается. Это связано, в
частности, с тем, что эти реакции, в отличие от гомолитических, могут
протекать по разным механизмам.
     Характеризуя поведение ионов в растворах можно сказать, что их
реакционная способность ниже, чем у атомов и радикалов, хотя намного
превосходит реакционную способность молекул.
     Реакции      ион-радикалов.     Окислительно-восстановительные
реакции, протекающие с переносом электрона, характерны для ионов
металлов переменной валентности. В подобных реакциях электронного
переноса могут участвовать и молекулы, и безметалльные ионы:

          Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + OH− + OH•,
          SO32− + HOCl → SO42− + H+ + Cl−,
          NO2− + C(NO2)4 → 2 •NO2 + C(NO2)3−.

Приведенные реакции сопровождаются разрывом химических связей. В
случае же относительной стабильности первичного продукта реакции
одноэлектронного переноса наблюдают образование ион-радикалов:

          •
          ClO2 + SO32− → ClO2− + SO3•−,
          Cu+ + O2 → Cu2+ + O2•−.

Ион-радикалы также образуются:
     при окислении органических веществ в полярных растворителях

          •
          ОН + С6Н5СН3 → ОН− + (С6Н5СН3)•+;

     при воздействии на вещества радиации

          Н2О + γ → е− + Н2О+,        С6Н6 + е− → С6Н6+ + 2е−;

     при гетеролитической диссоциации радикалов


                                 59

Страницы