Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 7 стр.

который может быть 1, 2 или 3-м. Они называются соответственно моно
-, би- и тримолекулярными реакциями.
       Для большинства реакций константа скорости сильно зависит от
температуры.      Вант-Гофф   предложил    приближенное     правило
температурного коэффициента: с ростом температуры на десять
градусов скорость реакций возрастает в 2 − 4 раза.
       С. Аррениус предложил записывать температурную зависимость
константы скорости в виде

          k = A exp[-EА/RT].                                 (1.1.4)

Энергия активации ЕА - это та избыточная по сравнению со средней
энергия, которой должны обладать частицы реагентов, чтобы их
столкновения сопровождались химической реакцией. Скорость реакции
пропорциональна       не   общим      концентрациям      частиц,   а
концентрациям частиц с энергией, большей некоторого порогового
значения. Если в результате реакции скорость убыли таких частиц
меньше скорости их образования в результате энергообмена при
соударениях,     то    соблюдается     пропорциональность      между
концентрациями реакционноспособных частиц и всех частиц.
Равновесное распределение частиц по энергиям лежит в основе так
называемой «равновесной» кинетики.
     Химическая реакция нарушает равновесное распределение частиц
по энергиям в случае быстрых реакций в условиях разреженного газа и
очень высоких температур. К таким системам закон действующих масс в
канонической форме неприменим. Вместо общих концентраций в этом
случае необходимо пользоваться заселенностями уровней, т.е.
концентрациями частиц Сi на i-м уровне возбуждения, соответствующем
значению пороговой энергии ЕА. Величина Сi связана с полной
концентрацией С:

                gi   ⎛ E ⎞
                     ⎜  i ⎟
          С = С⋅ ⋅exp −
                     ⎜    ⎟,                            (1.1.5)
           i    Ζ    ⎝ RT ⎠
                     ⎜    ⎟


     где gi, Еi - статистический вес и энергия i-го уровня, Z -
молекулярная статистическая сумма.
     Иногда можно пренебречь скоростью обратной реакции до
больших глубин превращения. Такие превращения можно описать
кинетическим уравнением односторонних реакций. Для реакции (1.1.1)
оно имеет вид

                                 7