Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов . Сережкин В.Н - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

щихся межатомных расстояний, образующих (с теми или иными натяжка-
ми) по существу арифметическую прогрессию
r(A-X
n
)= r(A-X
o
) + n⋅Δr (11)
с n=0, 1, 2, ... и разностью прогрессии Δr. В таких ситуациях практическое
использование классического метода определения КЧ вызывает серьезные
затруднения, особенно, если Δr значительно больше погрешности σ(r) в
определении межатомных расстояний, а между соседними значениями r(A-
X
n
) и r(A-X
n+1
) нет резкого скачка, существенно превышающего величину
Δr. При интерпретации кристаллоструктурных данных такого типа значи-
тельную роль начинает играть субъективный фактор, замаскированный
либо ссылками на уже имеющиеся и “подходящие” по результатам публи-
кации, либо так называемыми кристаллохимическими соображениями.
Суть проблемы такого рода проиллюстрируем на примере определения КЧ
атомов Sb
III
(2) в структуре кристаллов 5SbF
3
.3SbF
5
[17]. В табл. 3 указаны
кратчайшие межатомные расстояния для атомов Sb
III
(2) и рассчитанные ав-
торами [17] значения валентных усилий s
i
соответствующих связей. Преж-
де всего, отметим, что в указанной работе при подсчете КЧ атомов Sb(III)
учитываются все контакты Sb-F с s
i
>0.08. Поскольку s
i
=0.08 отвечает
r=3.55Å, то под связями Sb-F авторы [17] подразумевают все контакты с
r(Sb-F) < 3.55Å, т.е. в качестве порогового значения r
max
(Sb-F) использова-
на сумма ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb(III) и F. Для сравнения
укажем, что в зависимости от использованной системы ионных радиусов
сумме радиусов этих атомов отвечает r
max
(Sb-F)=2.05-2.23Å. В согласии с
выбранным критерием авторы обсуждаемой работы включают в координа-
ционную сферу атомов Sb(2) девять атомов F, причем сумма валентных
усилий, отвечающих этим атомам, равна 3.14.
Таблица 3. Характеристика атомов Sb
III
(2) в структуре 5SbF
3
.3SbF
5
*
№
Атомы
фтора
Межатомное
расстояние r(Sb-F), Å
Валентное усилие s
i
(валент. ед.)
Телесный
угол Ω, %
1 F(21) 1.923 0.74 17.85
2 F(22) 2.011 0.63 16.47
3 F(23) 2.085 0.55 15.23
4 F(89) 2.375 0.34 10.83
5 F(81) 2.678 0.22 8.98
6 F(96) 2.732 0.20 8.90
7 F(11) 2.827 0.18 8.28
8 F(92) 2.989 0.14 6.24
9 F(86) 3.012 0.14 7.14
10 # F(93) 3.863 0.06 0.09
* Значения телесных углов (Ω) граней полиэдров Вороного-Дирихле установлены на
основе данных [17]. Нумерация всех атомов сохранена. Валентные усилия соответ-
ствующих связей (за исключением значения для F(93)) рассчитаны авторами [17].
Cимволом # в процессе расчета полиэдров Вороного-Дирихле автоматически метят-
ся атомы окружения Х, являющиеся в стереоатомной модели неосновными соседя-
ми, поскольку центр отрезка А-Х для них не лежит на поверхности полиэдра ВД.
20

Страницы