ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
углы граней полиэдров Вороного-Дирихле устанавливаются с ошибкой
≈1.5% от полного телесного угла 4π ср., то контакт Sb-F(93) можно доста-
точно обоснованно отбросить и считать, что КЧ атома Sb
III
(2) равно 9.
Вместе с тем заметим, что отбраковка некоторых контактов r(A-X) c
малыми значениями Ω на основании учета σ(Ω) также открывает возмож-
ность для субъективных оценок КЧ атомов. Так, если даже принять, что
для всех кристаллов 3σ(Ω)=const (например, 1.5%, как в рассмотренном
примере), то можно столкнуться с ситуацией, когда в некотором полиэдре
Вороного-Дирихле атома А трем контактам А-Х отвечают соответственно
значения Ω=1.51, 1,50 и 1.49%. В зависимости от тех или иных целей при
желании можно “обосновать”, что именно в этом случае по тем или иным
причинам 3σ(Ω) чуть больше или меньше (например, 1.52 или 1.48%), что,
естественно, существенно повлияет на итоговый результат оценки КЧ ато-
ма.
Вышеизложенное позволяет заключить, что в настоящее время в
кристаллохимии необходим такой метод определения КЧ атомов, который
бы: а) был пригоден для соединений любого состава и строения, включая
простые вещества; б) давал возможность на основании одних кристаллост-
руктурных данных делать достаточно обоснованные заключения о наличии
сильных химических связей между атомами без привлечения каких-либо
кристаллохимических радиусов; в) позволял получать однозначные ре-
зультаты о КЧ атомов, не зависящие от каких-либо априорных или субъек-
тивных оценок и допущений. Суть такого метода оценки КЧ атомов, полу-
чившего название метода пересекающихся сфер [32], рассмотрена в сле-
дующем разделе.
9. Основные положения метода пересекающихся сфер
Как известно, с квантовомеханической точки зрения атомы не имеют
строго определенных границ, так как функции, описывающие строение
электронных оболочек и распределение электронной плотности ρ(r) атомов
в целом, не имеют верхнего предела. Однако, поскольку эти функции фак-
тически быстро затухают, то в качестве квантовомеханической характери-
стики размера атома, как известно [2], можно принять орбитальный радиус
r
o
его внешней электронной оболочки. Предположение, что образование
сильной химической связи обусловлено совпадением положения внешних
валентных орбиталей этих атомов, приводит к условию
r(A-X) = r
o
(A) + r
o
(X) . (13)
Обнаруженное во многих случаях значительное отклонение экспе-
риментальных значений r(A-X) от рассчитанных по (13) объясняют тем,
что в кристаллах атомы находятся в возбужденных электронных состояни-
ях, близких по энергии к основным, но с несколько отличающимися значе-
ниями r
o
[2, c.83]. Эмпирической оценкой орбитальных радиусов атомов,
34
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 32
- 33
- 34
- 35
- 36
- …
- следующая ›
- последняя »
