Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов. Сережкин В.Н - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

атома А. Те же атомы Х, для которых центры отрезков А-Х не лежат на
поверхности полиэдра Вороного-Дирихле атома А, следуя [25], назовем
непрямыми соседями и условимся далее отмечать все связанные с ними
характеристики символом # (например, r(А- #X)), которым автоматически
метятся непрямые соседи в процессе расчета характеристик полиэдра Во-
роного-Дирихле некоторого атома А с помощью комплекса программ
TOPOS [26]. Различие между прямыми и непрямыми соседями для двух-
мерного случая показано на рис. 6.
a
b
c
X #Z
X A X
X
Рис. 6. Различие между прямыми (атомы Х) и непрямыми (атом #Z) соседями атома А в
его координационной сфере. В представленном двухмерном случае (ядра всех шести
атомов лежат в плоскости рисунка) «полиэдр» ВД атома А, окруженного 4 атомами Х и
одним атомом #Z, представляет собой пятиугольник. Центры отрезков А-Х лежат на
соответствующих ребрах (в трехмерном случае – гранях) полиэдра ВД, проходящих
перпендикулярно этим отрезкам через их центры. Для непрямого соседа центр отрезка
А-#Z (точка
с) не лежит на ребре ab, существование которого обусловлено наличием
атома #Z в координационной сфере атома А. Таким образом, пунктирный отрезок, сим-
волизируюший связь А-#Z, не пересекает соответствующую ему грань полиэдра ВД.
Систематический анализ характеристик полиэдров Вороного-Дирихле
атомов металлов А, находящихся в структуре кристаллов в окружении
атомов неметаллов Х фиксированной природы, показал, что с ростом меж-
атомных расстояний r(A-X) наблюдается достаточно закономерное умень-
шение значений соответствующих им телесных углов
Ω(A-X). Практиче-
ски для всех изученных совокупностей полиэдров АХ
n
распределения (Ω,
r) в первом приближении описываются линейной зависимостью типа
Ω(A-X) = а – b ⋅r(A-X) (12)
с модулем коэффициента корреляции
ρ в диапазоне 0.9<ρ<1. Коэффициен-
ты
a и b в соотношении (12) зависят от природы атомов А и Х. Некоторые
примеры распределений (
Ω, r) представлены на рис. 7.
Систематический анализ кристаллов, содержащих в своей структуре
координационные полиэдры АХ
n
, показал, что обычно общее число граней
полиэдра Вороного-Дирихле (
N
f
) больше, чем классическое КЧ атома А.
31

Страницы