Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 14 стр.

UptoLike

Составители: 

14
рим на примере сополимера этилена с винилацетатом методику определе -
ния его состава.
Спектры гомополимеров и
сополимеров этилена с винилаце-
татом приведены на рис.10.
Спектр полиэтилена имеет ин-
тенсивные полосы поглощения
валентных колебаний групп
СН
2
- при 2853 и 2925 см
-1
и де -
формационных колебаний (нож -
ничных) при 1465 см
-1
. В спектре
поливинилацетата выделяется
интесивная полоса при 1736 см
-1
,
относящаяся к валентным коле -
баниям карбонильной группы
( С = О ). Обычно эта полоса ис-
пользуется при определении со -
става сополимеров, однако в дан-
ном случае она изменяет контур в
зависимости от состава сополи-
мера и не может быть использо-
вана в анализе . Чтобы выбрать
аналитические полосы поглоще -
ния, были построены графики за-
висимости отношения оптиче-
ских плотностей полос, принад-
лежащих разным колебаниям ка -
ждого из сомономеров , от содер-
жания этилена в сополимере . Из-
менение интенсивности полос
1125, 1020 и 945 см
-1
(рис.11, 3-5)
винилацетата от содержания этилена свидетельствует об их структурной
чувствительности, что не позволяет использовать их для определения со -
става. Отношение интенсивностей полос 2925 и 1465 см
-1
этилена (рис.11,
1), а также полос 1433 и 1375 см
-1
винилацетата (рис.11, 2) сохраняется по -
стоянным при изменении состава сополимера, следовательно, эти полосы
могут быть использованы для его определения.
При определении состава сополимера этилена с винилацетатом (с
молярной долей этилена от 20 до 70%) использовали полосы поглощения
2926 и 1375 см
-1
. Строили градуировочную зависимость отношения опти-
ческих плотностей полос D
2926
/D
1375
от отношения молярных концентра-
ций этилена и винилацетата в эталонных образцах сополимера (рис.12).
Поскольку в поглощение этилена при 2926 см
-1
вносит вклад поглощение
винилацетата, то градуировочная прямая отсекает по оси ординат отрезок,
соответствующий этому поглощению .
Рис.11 Зависимость отношения
Dν
1
/ Dν
2
от состава сополимера (с
молярное содержание этилена) 1
D
2925
/D
1465
; 2 D
1433
/D
1375
; 3D
1125
/D
1375
;
4D
1020
/D
1375
; 5D
945
/D
1375
.
                                           14
рим на приме ре сополиме ра эт иле на с в инилац е т ат ом ме т одику опре де ле -
нияе го сост ав а.
          С пе ктры гомополиме ров и
сополиме ров эт иле на с в инилац е -
т ат ом прив е де ны на рис.10.
С пе ктр полиэт иле на име е т ин-
т е нсив ные полосы поглоще ния
в але нт ных коле баний групп –
С Н2- при 2853 и 2925 см -1 и де -
формац ионных коле баний (нож -
нич ных) при 1465 см -1. В спе ктре
полив инилац е т ат а         в ыде ляе т ся
инт е сив ная полоса при 1736 см -1,
от носящаяся к в але нт ным коле -
баниям карбонильной группы
(С =О ). О быч но эт а полоса ис-
пользуе т ся при опре де ле нии со-
ст ав а сополиме ров , однако в дан-
ном случ ае она изме няе т конт ур в
зав исимост и от сост ав а сополи-
ме ра и не мож е т быт ь использо-
в ана в анализе . Ч т обы в ыбрат ь
аналит ич е ские полосы поглоще -
ния, были пост рое ны графики за-
в исимост и от нош е ния опт ич е -
ских плот ност е й полос, принад-
ле ж ащих разным коле баниям ка- Рис.11 Зав исимост ь от нош е ния
ж дого из сомономе ров , от соде р- Dν1/ Dν2 от сост ав а сополиме ра (с –
ж ания эт иле на в сополиме ре . И з- моля     2925
                                                    рное соде рж ание эт иле на) 1–
ме не ние инт е нсив ност и полос D 1020            /D1465; 2– D1433/D1375; 3–D1125/D1375;
                                                         1375     945  1375
1125, 1020 и 945 см -1 (рис.11, 3-5) 4–D /D ; 5–D /D .
в инилац е т ат а от соде рж ания эт иле на св иде т е льст в уе т об их ст руктурной
ч ув ст в ит е льност и, ч т о не позв оляе т использов ат ь их для опре де ле ния со-
ст ав а. О т нош е ние инт е нсив ност е й полос 2925 и 1465 см -1 эт иле на (рис.11,
1), а т акж е полос 1433 и 1375 см -1 в инилац е т ат а (рис.11, 2) сохраняе т сяпо-
ст оянным при изме не нии сост ав а сополиме ра, сле дов ат е льно, эт и полосы
могут быт ь использов аны дляе го опре де ле ния.
         При опре де ле нии сост ав а сополиме ра эт иле на с в инилац е т ат ом (с
молярной доле й эт иле на от 20 до 70%) использов али полосы поглоще ния
2926 и 1375 см -1. С т роили градуиров оч ную зав исимост ь от нош е ния опт и-
ч е ских плот ност е й полос D2926/D1375 от от нош е ния молярных конц е нт ра-
ц ий эт иле на и в инилац е т ат а в эт алонных образц ах сополиме ра (рис.12).
Поскольку в поглоще ние эт иле на при 2926 см -1 в носит в клад поглоще ние
в инилац е т ат а, т о градуиров оч ная прямаяот се кае т по оси ординат от ре зок,
соот в е т ст в ую щий эт ому поглоще нию .