Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 79 стр.

UptoLike

Составители: 

79
кулярно-массовым
распределением. В
этом методе в ко -
лонку последова-
тельно вводят об-
разцы полимера
известной молеку -
лярной массы с уз-
ким ММР и изме-
ряют их удержи-
ваемые объёмы
(V
R
). В результате
получают зависи -
мость, приведён-
ную на рис.81 и
используют в даль-
нейшем её линей-
ный участок. Ос-
новным недостат -
ком этого метода
является то, что
для большинства
полимеров трудно
приготовить стан-
дарты с узким мо-
лекулярно-массо -
вым распределени-
ем. Промышлен-
ность выпускает
лишь полистирол с
большим набором
молекулярных масс. Нельзя быть уверенным, что градуировка , которая
была проведена на одном полимере , справедлива для других полимеров .
Это может привести к большим ошибкам .
2. Метод, предполагающий использование стандартов с широким
молекулярно-массовым распределением. В этом случае для стандартного
образца конкретного полимера должны быть известны [η],
_
M
n
,
_
M
w
или же
ММР, полученное другим методом. То есть, для хроматографирования ка -
кого - либо полимера необходимо независимым методом определить его
молекулярно-массовые характеристики , что на практике не всегда возмож -
но и удобно.
3. Универсальный градуировочный метод. Как ясно из описания
принципов эксклюзионной хроматографии, в основе разделения макромо-
Рис.81 Эксклюзионная хроматограмма и соответст -
вующая градуировочная кривая. Цифрами у вершин
пиков обозначены молекулярные массы (в кДа)
                                      79
кулярно-массов ым
распре де ле ние м. В
эт ом ме т оде в ко-
лонку после дов а-
т е льно в в одят об-
разц ы      полиме ра
изв е ст ной моле ку-
лярной массы с уз-
ким М М Р и изме -
ряю т их уде рж и-
в ае мые      объ ё мы
(VR). В ре зульт ат е
получ аю т зав иси-
мост ь, прив е дё н-
ную на рис.81 и
использую т в даль-
не йш е м е ё лине й-
ный уч аст ок. О с-
нов ным не дост ат -
ком эт ого ме т ода
яв ляе т ся т о, ч т о
для больш инст в а
полиме ров т рудно
пригот ов ит ь ст ан-
дарт ы с узким мо-
ле кулярно-массо-
в ым распре де ле ни-
е м. Промыш ле н- Рис.81 Э ксклю зионная хромат ограмма и соот в е т ст -
ност ь в ыпускае т в ую щая градуиров оч ная крив ая. Ц ифрами у в е рш ин
лиш ь полист ирол с пиков обознач е ны моле кулярные массы (в кД а)
больш им набором
моле кулярных масс. Не льзя быт ь ув е ре нным, ч т о градуиров ка, кот орая
была пров е де на на одном полиме ре , справ е длив а для других полиме ров .
Э т о мож е т прив е ст и кбольш им ош ибкам.
        2. М е т од, пре дполагаю щий использов ание ст андарт ов с ш ироким
моле кулярно-массов ым распре де ле ние м. В эт ом случ ае для ст андарт ного
                                                               _    _
образц а конкре т ного полиме ра долж ны быт ь изв е ст ны [η], M n, M w или ж е
М М Р, получ е нное другим ме т одом. Т о е ст ь, для хромат ографиров ания ка-
кого-либо полиме ра не обходимо не зав исимым ме т одом опре де лит ь е го
моле кулярно-массов ые характе рист ики, ч т о на практике не в се гда в озмож -
но и удобно.
      3. У нив е рсальный градуиров оч ный ме т од. К ак ясно из описания
принц ипов эксклю зионной хромат ографии, в основ е разде ле ниямакромо-