Методы химического анализа полимеров и мономеров. Шестаков А.С. - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

17
мм, снабженную внизу стеклянным фильтром , заполняют водной суспензией
катионита . Анализируемый раствор пропускают через колонку со скоростью
Рис. 10 Установка для определения галогенов восстановительным (амми-
ачным ) методом
1 – кварцевая трубка для разложения с боковым отводом ; 2 – кварцевый стаканчик с навес -
кой; 3 – электропечи; 4 – стеклянная воронка; 5 – склянка Мариотта .
2,5-3 мл/мин. После этого колонку промывают небольшими порциями дистил-
лированной воды (всего 30-50 мл) для полного извлечения выделившейся ки-
слоты. Кислоту титруют 0,01 н. или 0,025 н. раствором гидроксида натрия.
Наиболее распространенным и практичным считается колбовый метод
(Шёнигера ) определения галогенов. Техника разложения образца такая же, как
и при определении серы (стр .15). Продукты горения поглощаются щелочным
раствором пероксида водорода . В этих условиях все галогенсодержащие про-
дукты горения (Hal
2
, HHal, HOHal ) переходят в галогенид-ионы, которые опре-
деляют меркурометрическим титрованием . Титрование основано на связыва -
нии галогенида в недиссоциированную соль HgHal
2
в сильнокислой среде. На-
личие избытка ионов Hg
2+
в контрольной точке титрования регистрируют визу -
ально по цветной реакции с индикатором дифенилкарбазоном . Он обладает
желтой окраской, которая в результате взаимодействия с ионами ртути перехо -
дит в розовую, устойчивую в течение 2 мин. При этом протекают следующие
реакции:
2 RHal
→
PtО ,2
Hal
2
+ n CO
2
+ m H
2
O
Hal
2
+ 2 KOH + H
2
O
2
→
2 KHal + O
2
+ 2 H
2
O
2 KHal + Hg(NO
3
)
2
→
HgHal
2
+ 2 KNO
3
Для хлора, как и для серы, возможно нефелометрическое определение. В
этом случае хлориды взаимодействуют с AgNO
3
в азотнокислой среде. Предва -
рительно строят градуировочный график. Для этого набор разведений стандарт-
ного раствора Cl
-
обрабатывают следующим образом : подкисляют HNO
3
, добав-
ляют 1 мл раствора AgNO
3
и через 20 мин измеряют светопоглощение в 50 мм
кюветах при 480-500 нм. Аналогично обрабатывают поглотительный раствор из
колбы Шёнигера и по градуировочному графику определяют содержание хлора. 
                                        17
м м , с на бженну ю вни з
                        у с тек лянным фи льтр ом , з
                                                    а п олняют водной с у с п енз
                                                                                и ей
к а ти они та . А на ли з
                        и р у ем ый р а с твор п р оп у с к а ют чер езк олонк у с о с к ор ос тью




       Ри с . 10 Ус та новк а для оп р еделени я га логенов вос с та нови тельным (а м м и -
 а чным ) м етодом
 1 – к ва р цева я тр у бк а для р а з
                                     ложени я с бок овым отводом ; 2 – к ва р цевый с та к а нчи к с на вес -
 к ой; 3 – элек тр оп ечи ; 4 – с тек лянна я вор онк а ; 5 – с к лянк а Ма р и отта .
2,5-3 м л/м и н. П ос леэтого к олонк у п р ом ыва ют небольш и м и п ор ци ям и ди с ти л-
ли р ова нной воды (вс его 30-50 м л) для п олного и з                 влечени я выдели вш ейс я к и -
с лоты. Ки с лоту ти тр у ют 0,01 н. и ли 0,025 н. р а с твор ом ги др ок с и да на тр и я.
       Н а и более р а с п р ос тр а ненным и п р а к ти чным с чи та етс я к о лбо в ы й м ет о д
(Ш ёнигер а ) оп р еделени я га логенов. Т ехни к а р а з           ложени я обр а з    ца та к а я же, к а к
и п р и оп р еделени и с ер ы (с тр .15). П р оду к ты гор ени я п оглощ а ютс я щ елочным
р а с твор ом п ер ок с и да водор ода . В эти х у с лови ях вс е га логенс одер жа щ и е п р о-
ду к ты гор ени я (Hal2, HHal, HOHal ) п ер еходят в га логени д-и оны, к отор ыеоп р е-
деляют м ер к ур о м ет р ическ им т ит р о ва нием . Ти тр ова ни еос нова но на с вяз               ыва -
ни и га логени да в неди с с оци и р ова нну ю с оль HgHal2 в с и льнок и с лой с р еде. Н а -
ли чи еи з    бытк а и онов Hg2+ в к онтр ольной точк ети тр ова ни я р еги с тр и р у ют ви з            у-
а льно п о цветной р еа к ци и с и нди к а тор ом ди фени лк а р ба з               оном . О н обла да ет
желтой ок р а с к ой, к отор а я в р ез    у льта тевз    а и м одейс тви я с и она м и р ту ти п ер ехо-
ди т в р оз    ову ю, у с тойчи ву ю в течени е2 м и н. П р и этом п р отек а ют с леду ющ и е
р еа к ци и :
                                 2 RHal О    → Hal2 + n CO2 + m H2O
                                              2 , Pt


                           Hal2 + 2 KOH + H2O2          → 2 KHal + O2 + 2 H2O
                              2 KHal + Hg(NO3)2          → HgHal2 + 2 KNO3
       Для хлор а , к а к и для с ер ы, воз          м ожно неф ело м ет р ическ о е о пр еделение. В
этом с лу ча ехлор и ды вз       а и м одейс тву ют с AgNO3 в а з        отнок и с лой с р еде. П р едва -
р и тельно с тр оят гр а ду и р овочный гр а фи к . Для этого на бор р а з            ведени й с та нда р т-
ного р а с твор а Cl- обр а ба тыва ют с леду ющ и м обр а з          ом : п одк и с ляют HNO3, доба в-
ляют 1 м л р а с твор а AgNO3 и чер ез20 м и н и з              м ер яют с ветоп оглощ ени ев 50 м м
к ювета х п р и 480-500 нм . А на логи чно обр а ба тыва ют п оглоти тельный р а с твор и з
к олбы Ш ёни гер а и п о гр а ду и р овочном у гр а фи к у оп р еделяют с одер жа ни ехлор а .

Страницы