ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
8
мультиплетностью комбинирующих термов , бывая обычно больше последнего .
Однако чаще всего число самых интенсивных линий совпадает с
мультиплетностью комбинирующих термов . Вторая дробь отражает спин-
орбитальное взаимодействие, которое в случае (L,S)-связи мало, следовательно,
спектральный мультиплет есть совокупность близко расположенных линий, то
есть проявляется тонкая структура спектра. Чтобы обнаружить тонкую структуру
спектра нужно использовать спектральный прибор, который может
регистрировать разность длин волн ≈1 Å.
Надо заметить, что в эксперименте появляются спектральные линии, излученные
вопреки вышеуказанным правилам отбора. Если это слабые линии, интенсивность
которых в ≈
6
10
меньше обычного , то можно считать, что нарушено условие
дипольного электрического излучения, а линии реализуются , например,
квадрупольным излучением. При появление запрещенных линий обычной
интенсивности следует говорить о том, что в атоме нарушена (L,S)-связь.
Напомним, что в предыдущем изложении использовалась определенная схема
сложения моментов , которая наиболее часто используется в атомной
спектроскопии. Как правило, таблицы уровней и линий приводятся именно в
схеме (L,S)-связи . Этот тип связи лучше всего оправдывается для легких атомов .
У тяжелых элементов проявляется другой предельный тип – (j,j)-связь, которую
символически можно записать как
(
)
(
)
(
)
112212
l,sl,s...j,j,...
≡
.
Возможны и другие промежуточные схемы связи .
Для каждого типа связи характерно свое расположение уровней . Так в схеме
(L,S)-связи все уровни разбиваются на группы – мультиплеты с числом
компонент 2S+1 (или 2L+1). Для схемы (j,j)-связи характерно наличие пар
уровней (дублетов ). Сопоставляя экспериментальные спектры с теоретическими
схемами , можно оценить характер фактических взаимодействий в атоме. Заметим,
что если тот или иной тип связи осуществляется для одного терма, то это отнюдь
не обязательно для всей системы термов данного атома. Рассмотрим в качестве
примера ps-конфигурацию. В случае (L,S)-связи имеем два терма
1
P
и
3
P
.
Рис.4
8 му л ьти пл етн остью к омби н и ру ющ и х термов , бы в ая обы чн о бол ьше посл едн его. О дн ак о чащ е в сего чи сл о самы х и н тен си в н ы х л и н и й сов падает с му л ьти пл етн остью к омби н и ру ющ и х термов . В торая дробь отраж ает спи н - орби тал ьн ое в заи модей ств и е, к оторое в сл у чае (L,S)-св язи мал о, сл едов ател ьн о, спек трал ьн ы й му л ьти пл ет есть сов ок у пн ость бл и зк о распол ож ен н ы х л и н и й , то есть прояв л яется тон к ая стру к ту ра спек тра. Чтобы обн ару ж и ть тон к у ю стру к ту ру спек тра н у ж н о и спол ьзов ать спек трал ьн ы й при бор, к оторы й мож ет реги стри ров ать разн ость дл и н в ол н ≈1 Å. Н адо замети ть, что в эк спери мен те появ л яются спек трал ьн ы е л и н и и , и зл у чен н ы е в опрек и в ы шеу к азан н ы м прав и л ам отбора. Есл и это сл абые л и н и и , и н тен си в н ость к оторых в ≈106 мен ьше обы чн ого, то мож н о счи тать, что н ару шен о у сл ов и е ди пол ьн ого эл ек три ческ ого и зл у чен и я, а л и н и и реал и зу ются, н апри мер, к в адру пол ьн ым и зл у чен и ем. П ри появ л ен и е запрещ ен н ы х л и н и й обы чн ой и н тен си в н ости сл еду ет гов ори ть о том, что в атоме н ару шен а (L,S)-св язь. Н апомн и м, что в преды ду щ ем и зл ож ен и и и спол ьзов ал ась определ ен н ая схема сл ож ен и я момен тов , к оторая н аи бол ее часто и спол ьзу ется в атомн ой спек троск опи и . К ак прав и л о, табл и цы у ров н ей и л и н и й при в одятся и мен н о в схеме (L,S)-св язи . Э тот ти п св язи л у чше в сего оправ ды в ается дл я л егк и х атомов . У тяж ел ы х эл емен тов прояв л яется дру гой предел ьн ы й ти п – (j,j)-св язь, к отору ю си мв ол и ческ и мож н о запи сать к ак ( l1 ,s1 )( l2 ,s2 )... ≡ ( j1 , j2 ,...) . В озмож н ы и дру ги е промеж у точн ые схемы св язи . Дл я к аж дого ти па св язи харак терн о св ое распол ож ен и е у ров н ей . Так в схеме (L,S)-св язи в се у ров н и разби в аются н а гру ппы – му л ьти пл еты с чи сл ом к омпон ен т 2S+1 (и л и 2L+1). Дл я схемы (j,j)-св язи харак терн о н ал и чи е пар у ров н ей (ду бл етов ). Сопостав л яя эк спери мен тал ьн ы е спек тры с теорети ческ и ми схемами , мож н о оцен и ть харак тер ф ак ти ческ и х в заи модей ств и й в атоме. З амети м, что есл и тот и л и и н ой ти п св язи осу щ еств л яется дл я одн ого терма, то это отн юдь н е обязател ьн о дл я в сей си стемы термов дан н ого атома. Рассмотри м в к ачеств е при мера ps-к он ф и гу раци ю. В сл у чае (L,S)-св язи и меем дв а терма 1 P и 3 P . Ри с.4
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 6
- 7
- 8
- 9
- 10
- …
- следующая ›
- последняя »