Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 29 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

28
Для диазотирования соединений, способных окисляться азоти-
стой кислотой (аминофенолы, аминонафтолы), реакцию проводят в
присутствии солей меди или цинка, которые препятствуют окисле-
нию амина до хиноназида:
NH
2
OH
OH
N
2
Cl
+ NaNO
2
+ HCl
CuSO
4
+
pH 5.5 - 6.0
Если основность аминогруппы повышена (за счет электронодонор-
ных заместителей в бензольном кольце) или амин разлагается под дей-
ствием кислот, то его соль растворяют или суспендируют в воде или
органическом растворителе (этанол, диоксан) и диазотируют алкилнит-
ритами (этилнитритом, пропилнитритом или изоамилнитритом):
OCH
3
CH
3
NO
Ar-N
2
Cl
+
OHCH
3
CH
3
Ar-NH
3
Cl
+
+
+
H
2
O
+
Кроме этого, диазотирование алкилнитритами используется в тех
случаях, когда необходимо выделить соль диазония в твердом виде.
Для этого сухую солянокислую соль амина растворяют в безводном
растворителе (ледяной уксусной кислоте, диоксане, абсолютном эта-
ноле, насыщенном хлороводородом) и диазотируют изоамилнитри-
том. Для выделения полученной соли арилдиазония к спиртовому
раствору добавляют диэтиловый эфир.
Можно осаждать соли арилдиазония из растворов в виде ком-
плексных солей: тетрафторборатов, гесафторантимонатов, гексаф-
торфосфатов. Наиболее устойчивы тетрафторбораты; их можно хра-
нить в течение длительного времени в склянке из темного стекла с
притертой крышкой.
АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА
АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ
Кроме диазотирования первичных ароматических аминов суще-
ствуют и другие способы введения диазогруппы в молекулу. В без-

Страницы