Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

30
В нейтральной среде диазосоединения существуют в виде не-
скольких неустойчивых форм, способных к взаимному превращению.
При добавлении к раствору соли диазония влажного оксида серебра
образуется арилдиазоний гидроксид (II) – сильное основание, кото-
рое в растворе диссоциирует на ионы арилдиазония (катион) и гидро-
ксид-анион. Эти ионы способны взаимодействовать с образованием
диазогидрата (III), обладающего свойствами кислоты. При действии
избытка щелочи диазогидрат превращается в соль – диазотат (IV).
Диазогидраты и их соли диазотаты подобно другим соединениям
с двойной связью существуют в виде пространственных изомеров:
син-(цис-) и анти-(транс-). При взаимодействии катиона арендиазо-
ния со щелочью первоначально образуется менее стабильная син-
форма диазотата, которая при нагревании или облучении переходит в
более стабильную анти-форму:
N
N
+
N
N
O
:
..
H
2
O, HO
N
N
O
:
:
син-диазотат
- H
2
O
+
медленно
2 HO
анти-диазотат
В водных растворах могут содержаться и другие вещества, в ко-
торые превращаются диазосоединения. Анти-диазогидраты находят-
ся в таутомерном равновесии с N-нитрозоаминами:
N N
Ar
OH
Ar N N O
H
~ H
+
анти-диазогидрат
N-нитрозоамин
А син-диазогидраты легко дегидратируются с образованием диа-
зооксидов:

Страницы