Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 34 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

33
Все эти данные свидетельствуют о том, что реакция протекает по
мономолекулярному механизму. Образование фенола из соли диазо-
ния является единственным примером реакции нуклеофильного аро-
матического замещения, в которой в качестве интермедиата образу-
ется арилкатион.
Перераспределение изотопной метки объясняется тем, что катион
арилдиазония находится в равновесии с молекулярно-ионной парой.
Нуклеофильной атаке с образованием фенола подвергаются и моле-
кулярно-ионная пара, и арилкатион, образующийся из нее:
ArOH + H
+
Ar N N
15
+
Ar N N
15
+
N
N
Ar
15
+
- H
+
фенол
H
2
O
- N
2
молекуля рно-ионная пара
Ar + N
2
+
арилкатион
H
2
O
ArOH
фенол
Серную кислоту берут вместо хлороводородной или бромоводо-
родной при замене диазогруппы на гидроксигруппу, так как возмож-
но конкурентное взаимодействие с другими нуклеофилами (Cl
-
или
Br
-
) при стабилизации арилкатиона:
ArN
2
+
Ar + N
2
+
ArCl
ArBr
или
ArOH + H
3
O
+
Cl
Br
или
медленно
быстро
быстро
2 H
2
O
Образующийся в сернокислотной среде эфир (из Ar+ и HSO
4
–
) в
этих условиях нацело гидролизуется до фенола:
H
2
O, H
+
ArOSO
3
H
ArOH + H
2
SO
4

Страницы