Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

34
РЕАКЦИЯ ШИМАНА
Замещение диазогруппы на фтор происходит при термическом
разложении сухого тетрафторбората арилдиазония:
ArN
2
BF
4
+ 200
o
C
ArF + BF
3
+ N
2
Необходимость использования сухих солей объясняется возмож-
ностью протекания побочной реакции образования фенола при нали-
чии следов влаги. Образующийся фенол при высоких температурах
подвергается осмолению.
Тетрафторбораты получают диазотированием ариламинов в вод-
ной тетрафторборной кислоте:
NaNO
2
+
ArNH
3
BF
4
+
ArN
2
BF
4
+
HCl
+
+
NaCl + 2 H
2
O
Поскольку тетрафторбораты арилдиазония обладают значитель-
ной растворимостью в воде, что снижает суммарный выход арилфто-
рида в расчете на исходный амин, их предпочтительнее получать в
безводной среде, применяя в качестве нитрозирующего агента нитро-
зотетрафторборат:
ArNH
2
+ NO BF
4
+
+
ArN
2
BF
4
+
H
2
O
+
2 NO BF
4
+ H
2
O
нитрозилтетрафторборат
N
2
O
3
+ 2 HBF
4
Механизм реакции замещения диазогруппы на фтор (реакции Ши-
мана) в основных чертах аналогичен механизму замещения диазогруппы
на гидроксильную группу. Выходы арилфторидов сильно зависят от
природы заместителя в бензольном кольце катиона арилдиазония. Удов-
летворительные результаты достигаются в случае, если бензольное
кольцо содержит электронодонорный заместитель. Выход арилфторидов
при термическом разложении тетрафторборатов арилдиазония (в сухом
виде или в суспензии в минеральном масле) оказывается особенно мал
при наличии сильных электроноакцепторных заместителей.

Страницы