Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

35
Получение фтораренов из тетрафторборатов арилдиазония можно
осуществлять под действием ультразвука. Реакцию проводят при темпера-
туре 40 °С в растворе фреона-113. Выходы фтораренов превышают 90%:
N NPh
BF
4
+
ультразвук (17кГц)
PhF + N
2
+ BF
3
В отличие от тетрафторборатов, гексафторфосфаты и гексафтор-
антимонаты арилдиазония практически не растворимы в воде и легко
выделяются из раствора:
ArN
2
Cl
+
ArN
2
PF
6
+ HCl
+
HPF
6
Выходы фторидов, полученных при термическом разложении
гексафторфосфатов и гексафторантимонатов, всегда выше, чем при
пиролизе тетрафторборатов. Суммарный выход орто-фторбензойной
кислоты из антраниловой кислоты при пиролизе гексафторфосфата
составляет 61%, тогда как по методу Шимана из тетрафторбората он
не превышает 9%:
N
2
PF
6
COOH
+
F
COOH
- N
2
170
o
C
В связи с этим термическое разложение гексафторфосфатов
арилдиазония представляет собой лучший метод получения орто-
фторгалогенбензолов:
Cl
N
2
Cl
+
Cl
N
2
PF
6
+
HPF
6
- HCl
170 - 180
o
C
Cl
F
РЕАКЦИЯ ЗАНДМЕЙЕРА
Для получения арилхлоридов, бромидов, цианидов из солей диа-
зония используют реакцию Зандмейера – взаимодействие соли арил-
диазония с хлорид-, бромид- или цианид-ионом, соответственно, в
присутствии ионов меди (I).

Страницы