Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

36
Для этой реакции предполагается радикальный механизм, при
котором ион меди (I) играет роль переносчика электронов.
Ион Cu (I) восстанавливает катион арилдиазония по следую-
щей схеме:
ArN
2
X
+
Ar N N
.
..
..
Ar + N
2
.
арилрадикал
+ Cu
I
X
- Cu
II
X
2
арилдиазорадикал
Образовавшиеся арилрадикалы окисляются ионом Cu(II), образуется
арилхлорид или арилбромид и регенерируется катализатор – ион Cu (I):
ArX
.
Ar
Cu
II
X
2
+
+
Cu
I
X
арилгалогенид
Другим возможным путем образования арилхлоридов или арил-
бромидов является координация ионом Cu (I) катиона диазония и га-
логенид-ионов. Образующийся комплексный ион имеет квадратную
геометрию (координационное число меди 4). Последующее взаимо-
действие двух лигандов приводит к конечному продукту:
N N Ar
X
X
X
Cu
Cu (I) + ArN
2
+ 3 X
+
ArX + N
2
+ Cu (I) + 2 X
При синтезе арилцианидов нуклеофильным агентом является циа-
нид-ион (CN
–
) из комплексной соли, образующейся по уравнению:
N
2
Cl
NO
2
NO
2
CN
K[Cu(CN)
2
]
H
2
O, 90 - 100
o
C
65%
NH
2
NO
2
NaNO
2
+ HCl
0 - 5
o
C
KCN + CuCN K[Cu(CN )
2
]

Страницы