Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

45
ариларсоновых кислот, а в мета-положении – снижает, а иногда и
исключает их образование.
Реакция Барта сопровождается рядом побочных процессов. Соли
мышьяковистой кислоты могут восстанавливать соли диазония с об-
разованием азо- и гидразосоединений, аминов и углеводородов. Ино-
гда образуются диариларсиновые кислоты, триариларсиноксиды и
фенолы. Количество побочных продуктов уменьшается при исполь-
зовании в реакции тетрафторборатов арилдиазония [ArN
2
]BF
4
, кото-
рые устойчивее соответствующих галогенидов.
СИНТЕЗ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ИЗ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ
Галогениды арилдиазония способны образовывать стабильные
комплексные соли с галогенидами ртути, сурьмы, висмута, олова:
OH
2
ClH
HgCl
2
ArN
2
Cl
ArN
2
HgCl
3
+
+
+
Разложение таких комплексных солей арилдиазония при дейст-
вии восстановителей (медь, цинк, висмут) приводит к образованию
ароматических металлоорганических соединений непереходных ме-
таллов (мышьяка, свинца, ртути, висмута, сурьмы):
3 C
6
H
5
N
2
BiCl
4
+
2 Bi
ацетон
(C
6
H
5
)
3
Bi + 3 N
2
+ 4 BiCl
3
Эта большая группа реакций синтеза металлоорганических со-
единений получила название «диазометод» А.Н. Несмеянова.
ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ
Одним из методов дезаминирования, то есть замены аминогруп-
пы на водород, является диазотирование амина и последующее взаи-
модействие соли диазония со спиртом как донором водорода:
CH
3
CH
2
OH
+
ArN
2
Cl
N
2
+
ArH
+
+ CH
3
CHO + HCl
Реакция протекает по цепному радикальному механизму.
При разложении солей арендиазония в спирте помимо аромати-
ческого углеводорода возможно образование арилалкилового эфира:

Страницы