Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 47 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

46
N N
+
H
H C
H
O
H
+
+
+ N
2
+
OСН
3
H
+
+
N
2
+
CH
3
OH
CH
3
OH
Замещению диазогруппы на водород способствуют электроноак-
цепторные заместители в ароматическом ядре; электронодонорные
облегчают образование эфиров. В ряде случаев соотношение продук-
тов можно изменять варьированием рН раствора:
O C
2
H
5
H
N N
+
C
2
H
5
OH
C
2
H
5
OH
pH<1
pH>7
90%
100%
Универсальным восстановителем при замещении диазогруппы на
водород является фосфорноватистая кислота H
3
PO
2
:
ClH
N NCl
+
H
+
+
H
3
PO
2
H
2
O
0 - 5
o
C
+
++
N
2
H
3
PO
3
Для достижения хорошего выхода арена обычно используют пяти-
кратный избыток кислоты. Замещение диазогруппы протекает по ради-
кальному механизму, который можно представить следующей схемой:
PhN
2
+
H
2
PO
2
H
2
PO
2
.
Ph
.
+
+
N
2
+
Ph
.
H
2
PO
2
.
+
H
3
PO
2
PhH
+
H
2
PO
2
+
H
+
H
3
PO
2
PhN
2
+
H
2
PO
2
.
Ph
.
H
2
PO
2
+
+
+
N
2
+
H
2
PO
2
+
H
3
O
+
H
3
PO
3
2 H
2
O
+
+
Кроме фосфорноватистой кислоты для замещения диазогруппы на
водород можно использовать NaBH
4
; другие группы, способные восста-
навливаться (CHO, галогены и другие), в этом случае не затрагиваются.
СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Ароматические диазосоединения способны к сочетанию с реак-

Страницы