Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 55 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

положительный мезомерный эффект фенильной группы приводит к

значительному перераспределению электронной плотности в молеку-

ле, что уменьшает положительный заряд на атоме азота:

N N

Активность диазосоставляющей можно повысить введением элек-

троноакцепторных групп в орто- или пара-положения. Так, введение в

пара-положение нитрогруппы увеличивает скорость реакции азосочета-

ния в 1300 раз по сравнению с незамещенным катионом фенилдиазония.

Субстратами могут быть только активированные ароматические со-

единения, например, фенолы, нафтолы, ароматичекие амины, реакцион-

носпособные гетероциклы (фуран, тиофен, имидазол, пиразолоны и др.).

При планировании проведения реакции азосочетания необходимо

учитывать влияние на возможность протекания реакции не только

электронных эффектов, но и пространственных факторов. Так,

2,6,N,N-тетраметиланилин несмотря на наличие сильного электроно-

донорного заместителя – диметиламиногруппы в реакцию азосочета-

ния не вступает. Это объясняется тем, что геометрия молекулы тако-

ва, что диметиламиногруппа выведена из плоскости сопряжения с

бензольным кольцом и не оказывает активирующего влияния:

PhN

Скорость реакции азосочетания (особенно с фенолами) сущест-

венно зависит от рН среды. При низких значениях рН ароматический

амин большей частью находится в виде аммониевой соли, а атом ки-