Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 57 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

56
N NC
6
H
5
+
- Н
+
O
..
феноля т-ион
O
H
NNC
6
H
5
-комплекс
N ONC
6
H
5
..
+
NR
2
..
N NC
6
H
5
+
NR
2
H
NNC
6
H
5
+
-комплекс
N NR
2
N
C
6
H
5
- Н
+
+
Резкое снижение скорости реакции при рН более 10 связано с об-
разованием ковалентных диазогидратов и диазотатов, не обладающих
электрофильностью, поэтому сочетание прекращается.
Различие в поведении фенолов и аминов в реакции азосочетания
объясняется тем, что диазониевый ион вследствие слабой электро-
фильности способен эффективно атаковать лишь свободный амин и
фенолят-анион. Протонированные амины и свободный фенол по этой
причине практически не атакуются, поскольку не оказывается доста-
точного электронодонорного влияния на ароматическую систему.
Азосочетание с фенолами проводят, как правило, в нейтральной
или слабощелочной среде при рН=7-9, когда концентрация фенолят-
аниона достаточно высока. Сочетание с аминами проводят в слабо-
кислых растворах, когда концентрации катиона диазония и свободно-
го амина достаточно высокие.
Правила азосочетания. Реакция азосочетания в отличие от дру-
гих реакций электрофильного замещения является наиболее селек-
тивной. В ходе изучения реакции азосочетания был сформулирован
ряд эмпирических правил, позволяющих предсказать преимущест-
венное образование того или иного продукта, которые получили на-
звание «правила азосочетания»:

Страницы