Свойства растворов высокомолекулярных соединений. Симбирских Е.С. - 10 стр.

         трехвалентными катионами значительного увеличения объема
         почвенных частиц не происходит.
               Механизм процесса набухания состоит их двух этапов. На
         первом этапе поглощается немного жидкости, которая идет на
         сольватацию полярных групп полимера. Измерения показали, что
         с одной полярной группой полимера связывается лишь одна мо-
         лекула растворителя, и на поверхности частиц ВМС образуется
         мономолекулярная сольватная оболочка, поэтому выделяется те-
         пло и происходив объемное сжатие.
               На втором этапе набухания поглощается много жидкости
         без выделения тепла. Поглощенная жидкость никак не связывает-
         ся с макромолекулами полимера, а диффузно проникает в про-
         странство между молекулами ВМС.
               Набухание, а затем и растворение высокополимера проис-
         ходят самопроизвольно, что подтверждает и термодинамика этих
         процессов.
               Самопроизвольные процессы, согласно второму закону тер-
         модинамики, должны сопровождаться уменьшением свободной
         энергии.
               Изменение свободной энергии Гельмгольца     складывает-
         ся из изменения внутренней энергии     и энтропии    :

              Поскольку при набухании выделяется тепло, то        , т.е.
         происходит уменьшение внутренней энергии системы.
              Процесс набухания заканчивается растворением полимера,
         беспорядок в системе увеличивается. Следовательно, возрастает
         энтропия,       Таким образом, свободная энергия при набуха-
         нии уменьшается.
              Растворы высокомолекулярных соединений имеют значи-
         тельную вязкость, которая быстро возрастает с увеличением кон-
         центрации растворов. Повышение концентрации макромолеку-
         лярных растворов, добавки веществ, понижающих растворимость
         полимера, изменение рН раствора и часто понижение температу-
         ры приводят к застудневанию, т.е. превращению сильно вязкого,
         но текучего раствора в сохраняющий форму твердообразный сту-
         день. Студень – гомогенная система, состоящая из ВМС и рас-
         творителя. При образовании студней между макромолекулами
         полимера возникают молекулярные силы сцепления, приводящие
         к образованию пространственного сетчатого каркаса, ячейки ко-


         10

PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com