Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 132 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГТУ | Мурманск

Составители: 

Рубрика: 

132
Рис. 47. Взаимосвязь между энергией активации прямой и обратной реакции
и тепловым эффектом реакции (а – эндотермическая реакция, б – экзотермическая
реакция)
Предэкспоненциальный множитель в выражении для константы
скорости элементарных реакций может быть вычислен теоретически из
молекулярно-кинетической теории (для бимолекулярных реакций) и из
статистической термодинамики. Из этих расчетов следует, что
предэкспоненциальный множитель слегка зависит от температуры, но для
большинства кинетических расчетов его можно считать приблизительно
постоянным, так как экспоненциальный член в уравнении (122) зависит от
температуры значительно сильнее.
Теоретический вывод уравнения Аррениуса справедлив только для
элементарных реакций. Но опыт показывает, что подавляющее
большинство сложных реакций также удовлетворительно подчиняется
этому уравнению. Однако нужно иметь в виду, что для сложных реакций
энергия активации
E
и предэкспоненциальный множитель
A
в уравнении
Аррениуса часто не имеют определенного физического смысла.
Существуют реакции, для которых уравнение Аррениуса (122) не
применимо.
Рассмотрим способы расчета энергии активации
E
и предэкспоненциального множителя
A
в уравнении Аррениуса по
опытным данным. 
                                       132




     Рис. 47. Взаимосвязь между энергией активации прямой и обратной реакции
  и тепловым эффектом реакции (а – эндотермическая реакция, б – экзотермическая
                                     реакция)


      Предэкспоненциальный множитель в выражении для константы
скорости элементарных реакций может быть вычислен теоретически из
молекулярно-кинетической теории (для бимолекулярных реакций) и из
статистической термодинамики. Из этих расчетов следует, что
предэкспоненциальный множитель слегка зависит от температуры, но для
большинства кинетических расчетов его можно считать приблизительно
постоянным, так как экспоненциальный член в уравнении (122) зависит от
температуры значительно сильнее.
      Теоретический вывод уравнения Аррениуса справедлив только для
элементарных реакций. Но опыт показывает, что подавляющее
большинство сложных реакций также удовлетворительно подчиняется
этому уравнению. Однако нужно иметь в виду, что для сложных реакций
энергия активации E и предэкспоненциальный множитель A в уравнении
Аррениуса часто не имеют определенного физического смысла.
Существуют реакции, для которых уравнение Аррениуса (122) не
применимо.
      Рассмотрим     способы     расчета  энергии    активации      E
и предэкспоненциального множителя A в уравнении Аррениуса по
опытным данным.

Страницы