Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 134 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГТУ | Мурманск

Составители: 

Рубрика: 

134
(125).
Для некоторых реакций опытные данные на графике в координатах
Tk /1ln − располагаются на кривой линии, что указывает на отклонение
температурной зависимости константы скорости реакции от уравнения
Аррениуса. Криволинейность этого графика иногда можно
интерпретировать непостоянством (эффективной) энергии активации
реакции при разных температурах.
6. ЛАБОРАТОРНЫЕ РАБОТЫ
Работа № 11. Определение порядка реакции окисления иодид-ионов
ионами трехвалентного железа
Для определения частных порядков по отношению к Fe
3+
и I
–
используют дифференциальный метод Вант-Гоффа. Допускают, что
начальная скорость реакции определяется уравнением
21
3
)()()
τ
(
0
I
0
Fe
0τ
nn
cck
d
cd
−+
=−
=
, (129)
где
0
Fe
3+
c и
0
I
−
c – начальные концентрации Fe
3+
и I
–
; n
1
и n
2
– частные
порядки.
После логарифмирования (129) получаем
0
I
2
0
Fe
10τ
lglglg)
τ
(lg
3 −+
++=−
=
cncnk
d
cd
. (130)
Если в серии опытов изменяют начальную концентрацию ионов
трехвалентного железа, а начальную концентрацию ионов йода сохраняют
постоянной, то уравнение (130) можно записать в виде
0
Fe
120τ
3
lg)
τ
(lg
+
+=−
=
cnA
d
cd
, (131)
где
0
I
22
lglg
−
+= cnkA – постоянная величина.
Если же в серии опытов изменяют начальную концентрацию йода,
а концентрацию трехвалентного железа сохраняют постоянной, то
уравнение (130) можно преобразовать к виду
0
I
210τ
lg)
τ
lg(
−
+=−
=
cnA
d
cd
, (132)
где
0
Fe
11
3
lglg
+
+= cnkA – постоянная величина.
Уравнения (131) и (132) использованы для определения порядков по 
                                                                 134


(125).

        Для некоторых реакций опытные данные на графике в координатах
ln k − 1 / T располагаются на кривой линии, что указывает на отклонение
температурной зависимости константы скорости реакции от уравнения
Аррениуса.        Криволинейность    этого   графика    иногда   можно
интерпретировать непостоянством (эффективной) энергии активации
реакции при разных температурах.

                                       6. ЛАБОРАТОРНЫЕ РАБОТЫ

 Работа № 11. Определение порядка реакции окисления иодид-ионов
                  ионами трехвалентного железа
    Для определения частных порядков по отношению к Fe3+ и I–
используют дифференциальный метод Вант-Гоффа. Допускают, что
начальная скорость реакции определяется уравнением
                            dc
                       (−      ) τ = 0 = k (cFe
                                             0
                                                3+ )
                                                     n1
                                                        (cI0− ) n2 ,                (129)
                            dτ
где cFe0   3+   и cI0 – начальные концентрации Fe3+ и I–; n1 и n2 – частные
                   −



порядки.
    После логарифмирования (129) получаем
                                   dc
                       lg (−          ) τ = 0 = lg k + n1 lg cFe 3+ + n2 lg c − .   (130)
                                                              0              0
                                                                             I
                                   dτ
    Если в серии опытов изменяют начальную концентрацию ионов
трехвалентного железа, а начальную концентрацию ионов йода сохраняют
постоянной, то уравнение (130) можно записать в виде
                               dc
                       lg (−      ) τ = 0 = A2 + n1 lg cFe 3+ ,                     (131)
                                                        0

                               dτ
где A2 = lg k + n 2 lg cI0 – постоянная величина.
                               −



    Если же в серии опытов изменяют начальную концентрацию йода,
а концентрацию трехвалентного железа сохраняют постоянной, то
уравнение (130) можно преобразовать к виду
                         dc
                  lg(−      ) τ = 0 = A1 + n 2 lg cI0− ,                              (132)
                         dτ
где A1 = lg k + n1 lg cFe0 – постоянная величина.
                               3+



     Уравнения (131) и (132) использованы для определения порядков по

Страницы