Потенциометрическое титрование ионитов. Славинская Г.В - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

20
Вид кривой титрования зависит от присутствия нейтральной соли в
растворе . Так как скорость установления равновесия вблизи точки
эквивалентности очень мала, можно ограничиться кривой титрования ,
например, до величины а =0,8. Если ионит имеет функциональные группы с
двумя ступенями ионизации, то расчет а нужно проводить по значениям
обменной емкости для каждой из них . Если ионит содержит разные
функциональные группы , то расчет величины а проводят с учетом обменной
емкости по каждой из этих групп.
В расчеты а вводится поправка на количество титранта, который не
связан с ионитом , но находится с ним в равновесии в жидкой фазе.
3.2. Способы потенциометрического титрования ионитов
Измерения рН проводят обычно в статических условиях, используя
метод одной или нескольких навесок . Перед измерением электроды проверяют
по буферным смесям , а также растворам кислоты или щелочи, приготовленным
с введением того же индифферентного электролита и той же концентрации,
что и титрант. Проверку ведут при предполагаемой температуре измерения рН .
Скорость обмена на слабокислотных катионитах и слабоосновных
анионитах обычно мала. Равновесие устанавливается в течение 3-7 суток . В
связи с этим метод прямого титрования одной навески, который пригоден для
титрования сильно ионизированных ионитов , в данном случае не дает
удовлетворительных результатов .
Поэтому для ускорения работы берут большое количество навесок
ионита, соответствующее числу планируемых экспериментальных точек на
кривой потенциометрического титрования .
Например, в ряде случаев рекомендуется поместить 10-20 навесок ионита
в отдельные склянки и добавить разное (возрастающее) количество раствора
кислоты или щелочи. Затем суспензию выдержать при периодическом или
постоянном перемешивании до установления постоянного значения рН .
Для исследования можно использовать как обезвоженные, так и
набухшие иониты . Иониты , хранившиеся в воде, перед взятием навески
центрифугируют для удаления адгезионной жидкости.
Для измерения рН растворов можно использовать любой рН метр. В
качестве измерительного применяют стеклянный, в качестве электрода
сравнения - хлорсеребряный электрод . Для защиты реакционной ячейки с
титруемой пробой , термокомпенсатором и электродами от диоксида углерода
атмосферного воздуха через раствор постоянно продувают очищенный
поглотителями аргон .
Для проверки правильности настройки прибора и оценки качества
электродов полезно провести пробное титрование вещества с известной
константой ионизации, например, раствора уксусной кислоты с величиной рК
а
=4,75. 
                                      20


        В ид кривой титрования з ависит от присутствия нейтральной соли в
растворе. Т ак как скорость установления равновесия вб лиз и точ ки
эквивалентности оч ень м ала, м ож но огранич иться кривой титрования,
наприм ер, до велич ины а =0,8. Е сли ионит им еет ф ункциональны е группы с
двум я ступеням и иониз ации, то расч ет а нуж но проводить по з нач ениям
об м енной ем кости для каж дой из них.        Е сли ионит содерж ит раз ны е
ф ункциональны е группы , то расч етвелич ины а проводят с уч етом об м енной
ем кости по каж дой из этих групп.
       В расч еты а вводится поправка на колич ество титранта, которы й не
связ ан с ионитом , но находится с ним в равновесии в ж идкой ф аз е.

              3.2. Способ ы потенциом етрич еского титрования ионитов

       И з м ерения рН проводят об ы ч но в статич еских условиях, используя
м етод одной или нескольких навесок. Перед из м ерением электроды проверяю т
по б уф ерны м см есям , атакж е растворам кислоты или щ елоч и, приготовленны м
с введением того ж е индиф ф ерентного электролита и той ж е концентрации,
ч то и титрант. Проверку ведутпри предполагаем ой тем пературе из м ерения рН .
       Скорость об м ена на слаб окислотны х катионитах и слаб оосновны х
анионитах об ы ч но м ала. Равновесие устанавливается в теч ение 3-7 суток. В
связ и с этим м етод прям ого титрования одной навески, которы й пригоден для
титрования сильно иониз ированны х ионитов, в данном случ ае не дает
удовлетворительны х рез ультатов.
       Поэтом у для ускорения раб оты б ерут б ольш ое колич ество навесок
ионита, соответствую щ ее ч ислу планируем ы х эксперим ентальны х точ ек на
кривой потенциом етрич еского титрования.
       Н априм ер, в ряде случ аев реком ендуется пом естить10-20 навесок ионита
в отдельны е склянки и доб авитьраз ное (воз растаю щ ее) колич ество раствора
кислоты или щ елоч и. Затем суспенз ию вы держ атьпри периодич еском или
постоянном перем еш ивании до установления постоянногоз нач ения рН .
       Д ля исследования м ож но использовать как об ез вож енны е, так и
наб ухш ие иониты . И ониты , хранивш иеся в воде, перед вз ятием навески
центриф угирую тдля удаления адгез ионной ж идкости.
       Д ля из м ерения рН растворов м ож но использоватьлю б ой рН м етр. В
кач естве из м ерительного прим еняю т стеклянны й, в кач естве электрода
сравнения - хлорсереб ряны й электрод. Д ля з ащ иты реакционной яч ейки с
титруем ой проб ой, терм оком пенсатором и электродам и от диоксида углерода
атм осф ерного воз духа ч ерез раствор постоянно продуваю т оч ищ енны й
поглотителям и аргон.
       Д ля проверки правильности настройки приб ора и оценки кач ества
электродов полез но провести проб ное титрование вещ ества с из вестной
константой иониз ации, наприм ер, раствора уксусной кислоты с велич иной р Ка
=4,75.

Страницы