Руководство к практическим занятиям по общей химии. Смолова Л.М. - 63 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

63
Молекулы из элементов первого периода. Для представления ре-
зультатов расчета по методу МО ЛКАО (линейная комбинация АО)
используются корреляционные
диаграммы МО (рис. 3.9).
Принцип ее построения и смысл параметров ясен из рисунка: по бокам изобра-
жены АО исходных атомов с соответствующим числом электронов, а между ними
МО с теми же электронами, что были на АО. По вертикали откладывается энергия.
МО заполняются электронами в соответствии с общими квантовомеханическими
правилами. Диаграмма называется корреляционной, так как показывает, из каких
АО получаются данные МО (то есть корреляцию между АО и МО).
Легко показать, что в методе МО связь образует не обязательно электронная па-
ра; возможно образование связи одним, тремя или большим числом электронов
(рис. 9); главное условие число электронов на связывающих МО должно быть
больше, чем на разрыхляющих, а кратность связи больше ну
ля. Кратность связи
может быть дробной.
По методу МО кратность связи (к. с.) определяется по формуле:
nē на связывающих МО nē на разрыхляющих МО
2 .
Диаграммы МО, приведенные на рисунке 3.9, показывают, что
возможно существование таких частиц, как Н
2
+
, Н
2
и НеН. Кратность
такой связи для молекулярного иона Н
2
равна 0,5.
Такие частицы действительно обнаруживаются в газовой фазе. В то
же время для молекулы Не
2
к.с. = 0, и она не существует.
Двухатомные молекулы из элементов второго периода. У эле-
ментов 2-го периода имеется 4 валентных АО: 2s, 2p
x
, 2p
y
и 2p
z
. При
этом 2s- и 2р-АО имеют большое отличие в энергии и размерах, поэто-
H
2
H
2
HеН
σ
s
p
σ
s
p
σ
s
p
Н Н H
Н Не Н
σ
s
св
σ
s
св
σ
s
св
Рис. 3.9. Диаграммы МО Н
2
, Н
2
, НеН