Руководство к практическим занятиям по общей химии. Смолова Л.М. - 96 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

96
ba
]B[]A[kV ⋅= (6.3)
(закон действующих масс для кинетики).
Здесь k − константа скорости, то есть скорость реакции при [A] = [B] =
1 моль/л.
Эти рассуждения верны лишь в том случае, если реакция элемен-
тарная (в одном столкновении участвуют а молекул А, b молекул В) и
при этом сразу образуются конечные продукты С, D и т. д. Если реакция
сложная, то скорость зависи
т не только от [A] и [В], но и от концентра-
ций промежуточных продуктов и скоростей их расходования, так что
обычно коэффициенты в уравнении реакции не совпадают с а и b (они
меньше их). В этом случае кинетическое уравнение записывается:
VkA B=⋅[] []
α
β
(6.4)
Коэффициенты а и b в уравнении (5.3) носят название “молеку-
лярность” реакции по веществу А и В, соответственно; сумма (а + b) −
суммарная (общая) молекулярность простой реакции. Понятие “молеку-
лярность” применимо только к простой реакции. Вычисления и наблю-
дения показывают, что (а + b) не может быть больше трех. Если для ка-
кой-либо реакции эта су
мма больше трех, то можно утверждать, что ре-
акция сложная. По количеству сталкивающихся в элементарном акте
молекул реакции называют моно-, би- и тримолекулярными.
Показатели
α и β в уравнении (5.4) носят название “частный по-
рядок” реакции по веществу А и В, соответственно, а сумма
(α +β) −
общий порядок реакции. Эти коэффициенты находят экспериментально,
и они могут быть целыми, дробными, отрицательными и равными нулю.
Константа скорости (k) не зависит от концентраций реагентов, но
зависит от природы реагентов, направления реакции (природы продук-
тов) и от температуры. Константу скорости находят из эксперименталь-
ных данных расчетом (известны V, [A], [B]....,
α, β,...)
k
V
AB
=
⋅[] []..
αβ
. (6.5)
Как видно из этого выражения, размерность
k зависит от порядка
реакции:
для реакции
первого порядка (α + β +...= 1) − с
−1
;
для реакции
второго порядка − л·с
−1
·моль
−1
;
для реакции
третьего порядка − л
2
·с
−1
·моль
−2
.

Страницы