Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 126 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГУ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

126
Очевидно, что коэффициенты селективности для этих реакций будут
рассчитываться по разным уравнениям:
))((
))((
2
2
2
CaXNa
NaCaX
K
S
(5.3а)
)()(
))((
22
2
2
2
CaXNa
NaCaX
K
S
(5.3б)
5,02
5,0
))((
)()(
CaNaX
NaCaX
K
S
(5.3в),
где в скобках указаны активности компонентов.
Все три формы записи для реакции обмена и все три уравнения явля-
ются корректными и могут быть использованы в равной мере. Во всех этих
трех случаях коэффициенты селективности и константы реакции обмена
(соотношение между этими величинами обсуждается в разделе 5.4 данной
главы) будут иметь разные численные значения.
Кроме того, в уравнениях, предложенных разными авторами, исполь-
зуются разные размерности для одних и тех же величин, например, содержа-
ние катионов в обменном состоянии оценивают в молях или мольных долях,
в молях эквивалентов или в эквивалентных долях и т.п. Очевидно, что при
этом численные значения констант и коэффициентов селективности также
будут различны.
При прочих равных условиях при обмене катионов с разными валент-
ностями большое влияние на селективность поглощения оказывает так назы-
ваемый «концентрационно-валентный эффект» (Кокотов и др., 1986), бла-
годаря которому при разбавлении системы увеличивается сорбция катионов с
более высоким зарядом. Это положение можно иллюстрировать следующим
простым примером. Для реакции:
CaX(s) + 2Na
+
(aq) ↔ Na
2
X(s) + Сa
2+
(aq) (5.4)
коэффициент селективности можно рассчитать следующим образом:
2
2
2
]}[{
]}[{
NaCaX
CaXNa
K
S
или
}{
}{
][
][
2
2
2
CaX
XNa
Ca
Na
K
S
(5.5) 
                                                                                    126
     Очевидно, что коэффициенты селективности для этих реакций будут
рассчитываться по разным уравнениям:
            (CaX )( Na  ) 2
     KS                                                                  (5.3а)
            ( Na 2 X )(Ca 2 )

              (CaX 2 )( Na  ) 2
      KS                                                                 (5.3б)
             ( Na 2 X ) 2 (Ca 2 )

            (CaX ) 0,5 ( Na  )
     KS                                                                  (5.3в),
            ( NaX )(Ca 2 ) 0,5

где в скобках указаны активности компонентов.
     Все три формы записи для реакции обмена и все три уравнения явля-
ются корректными и могут быть использованы в равной мере. Во всех этих
трех случаях коэффициенты селективности и константы реакции обмена
(соотношение между этими величинами обсуждается в разделе 5.4 данной
главы) будут иметь разные численные значения.
     Кроме того, в уравнениях, предложенных разными авторами, исполь-
зуются разные размерности для одних и тех же величин, например, содержа-
ние катионов в обменном состоянии оценивают в молях или мольных долях,
в молях эквивалентов или в эквивалентных долях и т.п. Очевидно, что при
этом численные значения констант и коэффициентов селективности также
будут различны.
     При прочих равных условиях при обмене катионов с разными валент-
ностями большое влияние на селективность поглощения оказывает так назы-
ваемый «концентрационно-валентный эффект» (Кокотов и др., 1986), бла-
годаря которому при разбавлении системы увеличивается сорбция катионов с
более высоким зарядом. Это положение можно иллюстрировать следующим
простым примером. Для реакции:
     CaX(s) + 2Na+(aq) ↔ Na2X(s) + Сa2+(aq)                              (5.4)
    коэффициент селективности можно рассчитать следующим образом:
                    {Na 2 X }[Ca 2 ]              [ Na  ]2 {Na 2 X }
             KS                        или   KS                         (5.5)
                    {CaX }[ Na  ]2                [Ca 2 ] {CaX }

Страницы