Методические разработки к практикуму по физической химии. Часть II. Химическая кинетика. Соломонов Б.Н - 6 стр.

измерения времени и концентрации. Размерность k определяется тем
кинетическим уравнением, по которому производится ее расчет, т.е. зависит
от порядка реакции.
      Любая химическая реакция представляет собой совокупность
элементарных актов химического превращения. Каждый такой акт есть
превращение одной или нескольких находящихся в контакте или
взаимодействии частиц реагентов (молекул, ионов, свободных радикалов) в
частицы продуктов. Простые реакции состоят из однотипных элементарных
актов. В зависимости от числа частиц, принимающих участие в реакции, они
делятся на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные реакции
(т.е. молекулярность реакции равна единице, двум и трем, соответственно).
Реакции, при протекании которых осуществляются разнотипные
элементарные акты, называются сложными реакциями. К ним относятся
обратимые, параллельные, последовательные и др. многостадийные
реакции, цепные реакции, сопряженные реакции и др.
      Уравнение (9) может быть достаточно строго обосновано лишь для
некоторых частных случаев. Например, на основе теории активных
соударений – для простых реакций. Только в этом случае частные порядки 
и  равны стехиометрическим коэффициентам, а суммарный порядок
реакции (  +  ) равен молекулярности реакции. Для многих сложных
реакций (например, для последовательных) также может быть получена
зависимость, выражаемая уравнением (9), однако при этом параметры  и 
могут не совпадать со стехиометрическими коэффициентами и иметь, в том
числе, и дробные значения. В некоторых случаях (например, для цепных
реакций) зависимость скорости реакции от концентрации реагентов может
быть описана уравнением (9) лишь приближенно в ограниченном диапазоне
концентраций.
      Чаще всего  или  в уравнении (9) бывают равны 0, 1, 2 или 3 и тогда
говорят о нулевом, первом, втором или третьем порядке по данному веществу.
      Для реакций нулевого порядка скорость не зависит от концентрации
реагирующего вещества. Обычно это бывает, если концентрация реагента не
меняется в ходе реакции, например в гетерогенных реакциях, когда реакция
происходит на поверхности. Аналогичная картина будет наблюдаться, когда
данный компонент взят в большом избытке. В этом случае его концентрация
приблизительно постоянна в ходе реакции. Примером может служить любая
реакция, где одним из реагентов является растворитель, а концентрация
других реагентов невелика. Часто при изучении кинетики реакций
искусственно добиваются того, чтобы порядок по одному из компонентов
получился равным нулю. Для этого кинетическую кривую получают при
                                    6