Хроматографические методы в анализе лекарственных и токсичных веществ. Стоянова О.Ф - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

26
полученных до и после введения эталона. Увеличение высоты или
площади пика рассматривается как указание на присутствие
предполагаемого компонента в пробе.
В газожидкостной хроматографии для качественного анализа часто
используют индексы удерживания Ковача I:
,100
)'/'lg(
)'/'lg(
100
,)1(,
,,
n
tt
tt
I
nrnr
nrir
+=
+
где t’
r
– приведенное время удерживания ; n – число атомов углерода в
алкане ; i – определяемое вещество.
Стандартом при определении индекса удерживания являются два
соседних нормальных алкана, один из которых элюируется до, а второй
после исследуемого соединения .
Идентификация вещества по индексу удерживания производится
путем хроматографирования соединения с последующим
хроматографированием в тех же условиях двух соседних алканов ,
выбранных в качестве стандарта. Индексы удерживания многих веществ
при определенных температурах имеются в справочных таблицах , что
облегчает проведение качественного анализа.
Эффективным оказалось применение независимой аналитической
идентификации продуктов хроматографического разделения и сочетание
газовой хроматографии с другими методами исследования :
ИК-спектроскопией и масс- спектрометрией , а также использование
селективных и последовательно работающих детекторов .
Количественный анализ
Количественный хроматографический анализ основан на измерении
различных параметров пика, зависящих от концентрации веществ –
высоты , ширины , площади и удерживаемого объема. При достаточной
стабильности условий хроматографирования и детектирования
определяющим параметром пика можно считать его высоту. Расчет по
площади пика позволяет несколько снизить требования к стабильности
условий хроматографирования , однако само измерение площади вызывает
появление новых источников ошибок .
Основными в количественной хроматографии являются методы
нормировки, внутренней стандартизации и абсолютной калибровки.
При использовании метода нормировки принимают сумму каких -
либо параметров пиков , например сумму высот всех пиков или сумму их
площадей , за 100 %. Тогда отношение высоты отдельного пика к сумме
высот или отношение площади одного пика к сумме площадей ,
умноженное на 100, будет характеризовать массовую долю (%)
компонента в смеси.
Наиболее точным является метод абсолютной калибровки . В этом
методе экспериментально определяют зависимость высоты или площади 
                                             26
полученны х д о и после в в ед ения э талона. У в еличение в ы соты или
площ ад и пика рассматрив ается           как указ ание на присутств ие
пред полагаемогокомпонентав пробе.
      В газ ожид костной хроматог     рафии д ля качеств енног
                                                             оанализ а часто
использ уюти нде ксы уде рж и ва ни я Кова ча I:
                  lg(t ' r ,i / t ' r ,n )
      I = 100                               + 100n,
                lg(t 'r ,( n+1) / t 'r ,n )
где t’r – прив ед енное в ремя уд ержив ания ; n – число атомов уг  лерод а в
алкане; i – опред еля емое в ещ еств о.
        Станд артом при опред елении инд екса уд ержив ания я в ля ются д в а
сосед них нормальны х алкана, од ин из которы х э люируется д о, а в торой
после исслед уемог   осоед инения .
        И д ентификация в ещ еств а по инд ексу уд ержив ания произ в од ится
путем         хроматографиров ания       соед инения     с     послед ующ им
хроматографиров анием в тех же услов ия х д в ух сосед них алканов ,
в ы бранны х в качеств е станд арта. И нд ексы уд ержив ания многих в ещ еств
при опред еленны х тем пературах имеются в справ очны х таблицах, что
облег  чаетпров ед ение качеств енногоанализ а.
        Э ффектив ны м оказ алось применение нез ав исимой аналитической
ид ентификации прод уктов хроматог      рафического раз д еления и сочетание
газ ов ой     хроматог рафии с д руг       ими    метод ами    исслед ов ания :
И К -спектроскопией и масс-спектрометрией, а также использ ов ание
селектив ны х и послед ов ательноработающ их д етекторов .

                            Коли ч е ст ве нны й а на ли з

       К оличеств енны й хроматографический анализ основ ан на из мерении
раз личны х параметров пика, з ав ися щ их от концентрации в ещ еств –
в ы соты , ш ирины , площ ад и и уд ержив аемого объема. П ри д остаточной
стабильности услов ий           хроматографиров ания      и д етектиров ания
опред еля ющ им параметром пика можно считать ег         о в ы соту. Расчет по
площ ад и пика позв оля ет несколько сниз ить требов ания к стабильности
услов ий хроматог   рафиров ания , од накосамоиз мерение площ ад и в ы з ы в ает
поя в ление нов ы х источников ош ибок.
       О снов ны ми в количеств енной хроматографии я в ля ются метод ы
нормиров ки, в нутренней станд артиз ации и абсолютной калибров ки.
       П ри использ ов ании ме т ода норми ровки принимают сумм у каких-
либопараметров пиков , например сум мув ы сот в сех пиков или сум муих
площ ад ей, з а 100 %. Т огд а отнош ение в ы соты отд ельног   опика к сумме
в ы сот или отнош ение площ ад и од ного пика к сум ме площ ад ей,
умноженное на 100, буд ет характериз ов ать массов ую д олю (%)
компонентав смеси.
       Н аиболее точны м я в ля ется ме т од а бсолют ной ка ли бровки . В э том
метод е э кспериментально опред еля ют з ав исимость в ы соты или площ ад и

Страницы