Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

окисления метильных групп алкилароматических соединений через промежу-
точную стадию альдегидов:
ArCH
3
→
2
О
ArCH
2
OOH
→
− ОН
2
ArCHO
→
2
О
ArCOOH.
При окислении парафинов и нафтенов карбоновые кислоты образуются с
деструкцией углеродной цепи. Непосредственными предшественниками кислот
являются кетоны.
Низшие алифатические и ароматические кислоты при умеренных условиях
стабильны к дальнейшему окислению.
Альдегиды
являются наиболее легко окисляемыми соединениями, поэтому
при окислении углеводородов в жидкой фазе они либо образуются в небольшом
количестве, либо их вообще не удаётся обнаружить в продуктах реакции. При
радикально-цепном окислении они дают промежуточные ацильный и перок-
сиацильный радикалы и пероксикислоту:
RC=O + O
2
RCOOO ,
RCOOO + RCHO
RCOOOH + RC=O.
Пероксикислота (например, перуксусная) способна присоединяться к альде-
гидам с образованием пероксидного соединения, которое в случае окисления
ацетальдегида называют ацетальдегидперацетатом (2-гидрокси-
этилперацетат):
CH
3
-COOOH + CH
3
-CHO
CH
3
-C-OO-CH-CH
3
.
O OH
Равновесие этой реакции при низкой температуре значительно смещено
вправо, и в этих условиях в отсутствие при малом количестве катализаторов
перацетат становится конечным продуктом окисления. При нагревании в при-
сутствии солей металлов переменной валентности перацетат быстро разлагает-
ся и даёт две молекулы карбоновой кислоты. В указанных условиях образова-
ние перацетата незначительно, и реакция сводится к окислению альдегида пе-
руксусной кислотой:
СН
3
–СОООН + СН
3
–СНО 2СН
3
–СООН.
Гомогенное радикально-цепное окисление состоит из стадий зарождения,
продолжения, обрыва и вырожденного разветвления цепи. Первичное образо-
вание радикалов при окислении происходит при добавлении в смесь инициато-
ров (гидропероксиды и пероксиды, 2,2-азо-бис-изобути-
ронитрил в жидкой фазе; HNO
3
, NO и НВr в газовой фазе), за счёт автоокисле-
ния органического вещества или при взаимодействии кислорода с катализато-
ром.
;
•
•
•
•
СН
3
–
С
–
О
–
О
–
СН
2
–
СН
2
.
О
ОН
СН
3
–
СОООН
–
СН
3
–
СНО

Страницы