ВУЗ:
Составители:
сиды и, наоборот, относительно стабильны третичные гидропероксиды.
Спирты и карбонильные соединения
являются вторичными продуктами
окисления углеводородов. Спирты получаются в значительном количестве
только при окислении парафинов и нафтенов, но не из алкилароматических со-
единений. Эти продукты образуются при окислении через гидропероксид:
Гидропероксиды дают спирты и карбонильные соединения при разложении
под действием повышенной температуры или катализаторов окисления. Это
разложение может иметь молекулярный механизм, однако в развившемся про-
цессе окисления продукты образуются главным образом цепным путём. При
получении спиртов звено цепи таково:
ROOH + R• → ROH + RO•; RO• + RH → ROH + R•.
Кетоны образуются из вторичных гидропероксидов через стадию образова-
ния радикал-гидропероксидов:
R
2
CHOOH + HO• → R
2
COOH → R
2
C=O + HO• + Н
2
О.
Третичные гидропероксиды при цепном превращении дают кроме спирта с
тем же числом углеродных атомов также спирт и кетон с меньшим числом ато-
мов углерода за счёт деструкции С–С связи:
R
3
COOH + R• → ROH + R
3
CO•; R
3
CO• →R
2
C=O + R•.
Рассмотренные механизмы реакций характерны главным образом для нека-
талитического окисления в жидкой фазе при умеренных температурах. При вы-
сокотемпературном окислении в газовой фазе происходит значительная дест-
рукция по С–С связи с образованием спиртов и альдегидов:
CH
3
-CH
2
-CH
2
OO
-C
3
H
7
+C
3
H
8
CH
3
-CH-CH
3
OO
CH
3
-CHO-CH
3
O
+C
3
H
8
-C
3
H
7
HCHO + CH
3
-CH
2
O
HCHO + CH
3
-CH
2
OH,
CH
3
-CHO + CH
3
OH.
Карбоновые кислоты
образуются при окислении углеводородов с сохране-
нием их углеродной цепи или с деструкцией по С–С-связи. Первое возможно
лишь при превращениях первичных гидропероксидов и типично только для
Алкан
+ О
2
Гидроперо
к
сид
Спирт
Кетон
.
+ О
2
•
•
•
•
•
;
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- …
- следующая ›
- последняя »
