Коррозия металлов как окислительно-восстановительный процесс. Сухарева И.А - 24 стр.

UptoLike

24
Найдём эквивалентную массу (NH
4
)
2
C
2
O
4
. Из уравнения полуреакции
окисления
C
2
O
4
2
= 2 CO
2
+ 2 ē
следует, что m
э
= M/n = 124,1/2 = 62,05 г/моль. Следовательно, имеющимся
количеством KMnO
4
можно окислить 62,05·0,01 = 0,62 г оксалата аммония.
1.7. Определение направления протекания ОВР
Направление окислительно-восстановительной реакции таково, что из
более сильных окислителя и восстановителя получаются более слабые
восстановитель и окислитель. Величиной, характеризующей окислительно-
восстановительную способность веществ, является окислительно-
восстановительный потенциал ϕ (в). Значения ϕ для различных окислительно-
восстановительных систем, измеренные в стандартных условиях, ϕ
0
298
,
приводятся в справочных таблицах (см. приложения 2 и 3). Связь между этими
величинами (ϕ и ϕ
0
298
) выражается формулой Нернста:
ϕ
Ox/Red
= ϕ
0
298
+
nF
RT
ln
d
b
Ox
a
a
a
Re
(1.1)
или ϕ
Ox/Red
= ϕ
0
298
+
nF
RT3,2
lg
d
b
Ox
a
a
a
Re
, (1.2)
где Т абсолютная температура (273° + t
0
),
0
Кельвина;
R = 8,3144 Дж/(моль К) газовая постоянная;
F = 96484,6 Кл/моль число Фарадея;
n число электронов, отданных восстановителем или принятых
окислителем;
a
Ox
активность окислителя;
a
Red
активность восстановителя;
а, b коэффициенты перед окислителем и восстановителем в ионно-
молекулярном уравнении ОВР.
Если в формулу (1.2) подставить значения R, F, учитывая, что для
разбавленных растворов активности ионов примерно равны их концентрациям,
то для 25 °С получим следующее выражение:
ϕ
Ox/Red
= ϕ
0
298
+
n
059,0
lg
b
a
d
Ox
][Re
][
.
Еcли в реакции принимают участие ионы водорода Н
+
, то их
концентрация влияет на величину окислительно-восстановительного
потенциала:
ϕ
Ox/Red
= ϕ
0
298
+
n
059,0
lg
b
ca
d
HOx
][Re
][][
+
,