Коррозия металлов как окислительно-восстановительный процесс. Сухарева И.А - 23 стр.

UptoLike

23
присоединяет (высвобождает) одна молекула окислителя (восстановителя) в
данной реакции
m
э
= М/n [г/моль].
Поскольку одно и то же вещество в разных реакциях может отдавать или
присоединять разное число электронов, то и его эквивалентная масса может
иметь различные значения. Так, перманганат калия KMnO
4
(М = 158,0 г/моль) в
зависимости от кислотности среды восстанавливается по-разному.
В кислой среде восстановление протекает по уравнению
MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 ē = Mn
2+
+ 4 H
2
O.
Здесь n = 5, эквивалент KMnO
4
равен 1/5 моль, а его эквивалентная масса
m
э
= 158,0/5 = 31,6 г/моль.
В нейтральной и слабощелочной средах уравнение полуреакции
восстановления имеет вид
MnO
4
+ 2 Н
2
О + 3 ē = МnO
2
+ 4 OH
,
откуда следует, что n = 3, эквивалент KMnO
4
равен 1/3 моль, а эквивалентная
масса
m
э
= 158,0/3 = 52,7 г/моль.
Наконец, при восстановлении KMnO
4
в сильнощелочной среде
MnO
4
+ ē = MnO
4
2
,
n = 1 , эквивалент KMnO
4
равен 1 моль, Э = 158,0/1 = 158,0 г/моль.
Пример 1. Вычислить эквивалент и эквивалентную массу сероводорода,
если он окисляется до серной кислоты.
Решение. Уравнение процесса окисления сероводорода:
H
2
S + 4 H
2
O = SO
4
2
+ 10 H
+
+ 8 ē.
Из уравнения видно, что один моль H
2
S, окисляясь, отдаёт 8 электронов, то
эквивалент сероводорода равен 1/8 моля и m
э
= 34,08/8 = 4,26 г/моль.
Пример 2. Какую массу оксалата аммония (NH
4
)
2
C
2
O
4
можно окислить
действием 50 мл 0,2 н раствора перманганата калия в кислой среде?
Решение. В 1 литре раствора перманганата калия содержится 0,2
эквивалента KMnO
4
, а в 50 мл раствора 0,2·0,05 = 0,01 эквивалента. Согласно
закону эквивалентов при восстановлении этого количества KMnO
4
будет
окислено такое же количество восстановителя.