Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 107 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

превращение осуще ра сернокислой соли
гидро
ствляется действием водного раство
ксиламина:
O
(NH OH)
H SO
NO
OH
2
+
.
-
2 2
2 4
H
H
2
SO
4
2
NH
3
NOH (NH
4
)
2
SO
4
2
+
2
.
2
+
Сама реакция оксимирования обратима и без нейтрализации кислоты
остаётся около 20% непревращённого кетона. Поэтому после смешения
компонентов в реакционную массу вводят аммиак и регулируют pH на
,
процессы льфат берут
в
небольшом избытке (5-7%), что способствует полноте реакции. Выход
оксима при указанных условиях превышает 95%.
На второй стадии под действием олеума происходит изомеризация
циклогексаноноксима
уровне 6,2-6,8. Этим достигается непрерывное выделение из соли
свободного гидроксиламина, расходуемого на оксимирование
нейтрализация сульфата оксима с выделением его в виде второй жидкой
фазы и, следовательно, достаточная
степень превращения реагентов.
о еСкорость оксимир вания очень в лика и в основном лимитируется
слабой растворимостью циклогексанона в водной среде и отводом
выделяющегося тепла. Чтобы циклогексаноноксим (Т.пл. 78°С) не
кристаллизовался при синтезе, температуру поддерживают на уровне
80-85°С; повышение её сверх этой величины нежелательно, так как
вызывает побочные осмоления. Гидроксиламинсу
в капролактам (бекмановская перегрупп ровка):
NOH
H
+
N
+
OH
2
-H
2
O
N
+
+
и
CH
2
CH
2
C
+
N OH
2
CH
2
CH
2
C OH
2
H
+
CH
2
CH
2
C OH
N
+
+
-
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C
O
N
CH
2
CH
2
CH
2
NH
При этом происходит расширение цикла с внедрением NH- группы
между дв
, с моногидратом при 60°С перегруппировка завершается
за 90
е з н
умя атомами углерода.
Скорость реакции растёт с повышением кислотности среды и
температуры. Так
часов, а при 115-120°С всего за 0,25-0,5 часа. При катализе серной
кислотой ё разбавление ведёт не только к амедлению реакции, о
и
107

Страницы