Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 109 стр.

UptoLike

отходов сульфатов аммония уменьшаются на 60% по сравнению с ранее
описанным способом.
2. Получение капролактама из циклогексана через нитроциклогексан.
HNO
3
-H
2
O
+H
2
-H
2
O
NOH
NO
2
NO
+
Нитрование циклогексана проводят в жидкой и паровой фазе.
Нитрование в жидкой фазе осуществляется при повышенном давлении,
°
температуре около 200 С и времени контакта 7-8 часов. Для нитрования
применяют 35%-ную азотную кислоту. Мольное соотношение циклогексана
и азотной кислоты колеблется в различных процессах от 2:1 до 8:1.
восстанавливают в циклогексаноноксим водородом
в при
овление проводят при 140 - 160°С под
давле 6
о 85 - 90%, если проводить процесс в присутствии жидкого
аммиа ме и 0
к
При парофазном нитровании температуру поддерживают 380 - 400°С;
время контакта 1-2 с
.
Нитроциклогексан
сутствии катализаторов, в качестве которых предложены платина,
палладий, хром, цинк, медь; восстан
нием 10-12 МПа. Выход циклогексаноноксима составляет 0% и может
быть повышен д
ка и таллической меди как катализатора при 80-130°С 15-2 МПа.
Восстановление
нитроциклогексана в циклогексаноно сим можно
проводить сульфидами, сульфитами или сероводородом в кислой среде.
Полученный циклогексаноноксим подвергают бекмановской
перегруппировке в капролактам, как было указано выше.
3.
Получение капролактама из циклогексана через
нитрозоциклогексан.
Нитрозоциклогексан получается в результате фотохимического
нитрозирования циклогексана при 0-30°С смесью оксида азота с хлором или
хлористым нитрозилом NOCl. При облучении реакционной массы протекает
радикально-цепной процесс, причём зарождение цепи происходит путём
гомолитического расщепления молекулы хлора или хлористого нитрозила:
RH
Cl
R
ClH
Cl
2
Cl
NOCl
NO
Cl
R
NO
RNO
+
υ
h
Образовавшийся нитрозоциклогексан нем дленно
перегруппировывается в циклогексаноноксим, который ёт с хлористым
водородом солянокислый циклогексанон
2
+
+
+
υ
h
е
да
оксим:
N O
NOH
NOH
Cl
Солянокислый циклогексаноноксим отделяется прямо в реакторе в
виде маслообразного слоя. При действии на него олеума происходит
ClH
H
+
.
109