Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 108 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

побочному гидролизу капролактама в аминокапроновую кислоту. По этим
причинам в промышленности применяют олеум, концентрация которого
зависит от содержания влаги в исходном оксиме, достигающей обычно 4-
6%. В целях экономии олеума рекомендуется осушать циклогексаноноксим,
продувая его горячим воздухом или используя растворители. Количество
катализатора зависит также от того, как продукт реакции связывает серную
кислоту
в виде сульфоэфиров енольной формы капролактама или в виде
сульфата капролактама:
CH
2
CH
2
COSO
2
OH
CH
2
CH
2
CH
2
N
NOH
H
2
SO
4
CH
2
CH
2
CH
2
NH
H
2
SO
4
+
или
.
По этой причине требуется более чем стехиометрическое количество
катализатора, а именно 1,1-1,3 вес. ч. 20%-ного олеума на 1 вес. ч.
циклогексаноноксима.
Массу, полученную после перегруппировки, нейтрализуют аммиачной
водой или газообразным аммиаком.
CH
2
CH
2
C O
м
ание
гидроксиламино-фосфатоксимного метода, оксимирование проводят
фосфатом гидроксиламина, который получают гидрированием нитрата
аммония в жидкой фазе (фосфатный буфер) при катализе палладием на
носителе:
Суммарный выход капролактама из циклогексанона составляет
примерно 85%.
При использовании органических растворителей на стадии
перегруппировки выход капролактама возрастает до 95-96%.
Изложенный классический етод
получения капролактама имеет два
главных недостатка: дорогостоящий способ синтеза гидроксиламина и
расходование большого количества H
2
SO
4
и NH
3
c получением 4-5 т отходов
сульфата аммония на 1 т капролактама.
В настоящее время разработаны и эксплуатируются
усовершенствованные методы. По одному из них, получившему назв
NH
4
NO
3
H
H
3
PO
4
NH
2
OH
H
3
PO
4
NH
4
H
2
PO
4
OH
2
+
2,5
2
+
2
.
+
+
2
При помощи полученного раствора проводят оксимирование
циклогексанона и затем бекмановскую перегруппировку оксима в
присутствии олеума. Фосфатный раствор, отделившийся на стадии
оксим аиров ния регенерируют путём пропускания оксидов азота,
образующихся при окислении аммиака,
+ +
,
NH
4
H
2
PO
4
N
2
O
3
OH
2
2
NH
4
NO
3
H
3
PO
4
2
+
2
2
и вновь направляют на гидрирование для получения фосфата
гидроксиламина. Гидроксиламин в этом процессе получают из дешёвых
оксидов азота и водорода, а расход серной кислоты и аммиака и количество
O
+
108

Страницы