Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 184 стр.

UptoLike

кривой деформации аморфного стеклообразного полимера. Первая
область характеризуется пропорциональной зависимостью между
напряжением и удлинением, причем угол наклона прямой к оси абсцисс
(модуль упругости материала) велик. Здесь соблюдается закон Гука и
деформация упруга, обратима и мала. Когда величина напряжения
достигнет значения, равного силе ММВ, то ввиду наличия пустот
произойдет преодоление сил взаимодействия между макромолекулами,
и в полимере разовьется высокоэластическая деформация. В районе
перехода от области I к области II появляется характерный максимум,
соответствующий нулевой скорости изменения напряжения в образце
полимера.
Исследование расположения цепных молекул и их формы в
растянутом полимерном стекле ясно показывает, что на второй стадии
растяжения происходит выпрямление и ориентация макромолекул в
направлении растяжения, т.е. процесс развития высокоэластической
деформации. Однако полимер находится в стеклообразном состоянии,
энергии теплового движения недостаточно для преодоления энергии
взаимодействия между макромолекулами и для их скручивания, чем
вызвана кажущаяся необратимость деформации на второй стадии
растяжения. Таким образом, фиксированное расположение
макромолекул в полимере при недостаточной интенсивности теплового
движения кинетических единиц (ниже Т
ст
) может быть нарушено только
действием значительных по величине механических напряжений.
Поэтому высокоэластическую деформацию стеклообразных полимеров
называют вынужденной высокоэластической деформацией, а само
явлениевынужденной эластичностью Это явление характерно только
для полимеров. Максимум на кривой (рис. 28) соответствует
образованию на растягиваемом образце участка со значительно
уменьшенным поперечным сечением, так называемой шейки. Область
всобласть спада напряжения соответствует образованию «шейки»,
область
сд соответствует удлинению «шейки» за счет соседних более
толстых участков. В точке
д образование «шейки» заканчивается, т.е.
толщина всего образца стала равной толщине «шейки». Область
де
соответствует дальнейшей деформации образца уменьшенного сечения.
Причина спада напряжения в момент образования «шейки» и
начало вынужденной деформации заключается в следующем.
184
Как указывалось выше, полимерные стекла не являются
равновесными системами, в них при любой температуре существуют
внутренние напряжения, которые не могут релаксировать из-за высокой
вязкости и малой подвижности «замороженных» макромолекул. Но так
как это перемещение под действием силы началось при появлении
вынужденной эластичности, внутренние напряжения начинают
способствовать перемещениям сегментов, ускорять их и вносить свой