Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 125 стр.

                           249                                                          250


рактеристики определяются параметрами внутренней струк-      Реализация программы “ММР” (Прил. V) приводит к урав-
туры, т.е. длиной и константой связи, массами атомов, чис-   нению
лом электронов и т.д.                                        Rs=0.008617⋅Т-3.7219⋅ρ+0.001198⋅η+0.06734⋅р+2.1684
     2. Если система обменивается со средой только лишь      (6.38)
энергией, она термодинамически замкнута. Тогда данный        коэффициент множественной регрессии которого равен Кмр
процесс может быть описан термохимическими параметра-        = 0.9351.
ми при постоянном числе частиц.                                    Как будет показано, все члены правой части уравне-
   3. В случае обмена системы с макроскопическим ок-         ния имеют размерность см. Аналогично определяются раз-
ружением и энергией, и веществом, система термодинами-       мерности и в остальных случаях использования ММР (по-
чески открыта, число частиц в системе переменно. В подоб-    добно выявлению размерности Rs).
ной ситуации изменение числа частиц возможно, в первом             Значения радиусов молекул растворителей разной
приближении, под действием сил электромагнитного про-        природы, рассчитанные из предположения о плотной упа-
исхождения, что определяет адекватный отклик со стороны      ковке
электромагнитных же характеристик самой изучаемой сис-                         R = М/(2.54⋅π⋅NA⋅ρ)1/3,     (6.39)
темы.                                                        а также ММР [уравнение (6.38)] и литературные данные
      4. Любое движение тел с определенной скоростью в       сведены в эту же табл. 6.14 и помимо самостоятельного
конденсированной фазе порождает диссипативные процес-        применения могут быть использованы при оценке транс-
сы, преимущественно характеризуемые кинетическими па-        портных свойств ионов в растворах, в частности, электро-
раметрами: вязкостью, диффузией, теплопроводностью и         провoдности растворов, а также при оценке других кинети-
др.                                                          ческих характеристик электролитных растворов (вязкости
     Теоретически модулируя процессы измерений, т.е. взаи-   электролитных растворов, коэффициентов диффузии и
модействия системы с прибором, нужно учитывать все си-       диффузионных концентрационных потенциалов), как это
туации, рассмотренные выше. Данная идея положена в           было показано в многочисленных публикациях в отечест-
основу оценки радиусов молекул растворителей Rs, кон-        венной и зарубежной литературе с соавторами. Кроме этого,
стант диссоциации электролитов в изучаемых растворите-       они могут быть использованы как базовые параметры при
лях рК, энергий межмолекулярных взаимодействий в чис-        математической обработке экспериментальных величин,
тых растворителях ∆Н и других физико-химических харак-       полученных в количественном анализе, в виде парных зави-
теристик растворителей и неводных электролитных раство-      симостей.
ров.                                                               Размерные коэффициенты в уравнениях множествен-
     В табл. 6.14 представлены полученные данные по ра-      ной регрессии, например, в том же уравнении (6.38), могут
диусам молекул растворителей Rs, систематические значе-      быть получены при решении системы нормальных уравне-
ния которых отсутствуют, от таких базисных свойств рас-      ний
творителя, как температура кипения Т, плотность ρ, вяз-
кость η и дипольный момент молекулы растворителя р.