Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

35
но по каплям, с тем, чтобы изменение окраски произошло
при добавлении одной капли титранта). Отметив объем тит-
ранта V
’
NaOH
в первой точке эквивалентности, к содержимо-
му колбы для титрования, имеющему желтую окраску, при-
ливают 2-3 капли второго индикатора фенолфталеин и не
заполняя снова бюретку титрантом, продолжают титровать
раствором NaOH до появления слабо-розовой окраски тит-
руемого раствора. При этом объем титранта во второй точке
эквивалентности соответствует V
’’
NaOH
.
g
’
(Н
3
РО
4
) = [N
NaOH
⋅Э
’
(Н
3
РО
4
)⋅V
’
NaOH
/1000]⋅V
k
/V
пип
, г
g
’’
(Н
3
РО
4
) = [N
NaOH
⋅Э
’’
(Н
3
РО
4
)⋅V
’’
NaOH
/1000]⋅V
k
/V
пип
, г
Здесь:
Э'(Н
3
РО
4
)- эквивалент фосфорной кислоты при титро-
вании в присутствии метилового оранжевого (Э' = 98,0);
Э'' - эквивалент фосфорной кислоты при титровании с
фенолфталеином (Э'' = 49,0);
V'
NaOH
- объем титранта NаОН в 1-ой точке эквивалент-
ности при титровании с метиловым оранжевым, мл.
V''
NaOH
- объем титранта NаОН во второй точке экви-
валентности (при титровании с фенолфталеином), мл;
V
пип
- объем пробы для титрования [V(Н
3
РО
4
)], мл;
V
k
- объем колбы, мл.
I.4.8. Анализ полифосфатов
Этот метод основан на различии констант диссоциации
моно- и полифосфорных кислот, обусловленных положе-
нием иона водорода в молекуле. Полифосфаты могут быть
рассмотрены как соединения с функциональными группами
разной силы, хотя в качестве титруемых групп во всех прак-
тически случаях являются ОН - группы. Рассмотрим приве-
денные ниже формулы
36
O О О О
   
HO - P - OH; (сл)НО - Р - О-[- Р - О - ]
n
- Р - ОН (сл)
(осл) (сл)
ОН ОН ОН ОН
(с) (с) (с) (с)
Ортофосфорная Линейный полифосфат
кислота
О OH (c) Примечания:
\\ / с - сильная кислота;
Р сл- слабая кислота;
/ \ - Циклический осл - очень слабая
(с)HO O O O полифосфат кислота
\ //
Р Р
// \ / \
O O OH(c)
На концевых группах линейных полифосфатов нахо-
дятся два слабодиссоциирующих иона водорода. Для орто-
фосфорной кислоты рК
1
= 1,96; рК
2
= 6,70; рК
3
= 12,44. При
титровании гидроксидом натрия при рН = 4,5 оттитровы-
вается (с индикатором метиловый красный) первый ион во-
дорода, а при рН = 9 (с индикатором фенолфталеин) - вто-
рой.
В результате полного гидролиза полифосфатов (как
линейных, так и циклических) образуется только ортофос-
фат. Третий ион водорода в ортофосфате обычно не титру-
ется [см. работу I.4.7], но при добавлении нитрата серебра
осаждается ортофосфат, в этом случае после осаждения
можно оттитровать и третий ион водорода. 
                            35                                                              36


но по каплям, с тем, чтобы изменение окраски произошло               O                О       О             О
при добавлении одной капли титранта). Отметив объем тит-                                              
ранта V’NaOH в первой точке эквивалентности, к содержимо-       HO - P - OH; (сл)НО - Р - О-[- Р - О - ]n - Р - ОН (сл)
му колбы для титрования, имеющему желтую окраску, при-        (осл)  (сл)                                 
ливают 2-3 капли второго индикатора фенолфталеин и не                ОН              ОН       ОН           ОН
заполняя снова бюретку титрантом, продолжают титровать               (с)             (с)       (с)          (с)
раствором NaOH до появления слабо-розовой окраски тит-
руемого раствора. При этом объем титранта во второй точке     Ортофосфорная             Линейный полифосфат
эквивалентности соответствует V’’NaOH.                          кислота
    g’(Н3РО4) = [NNaOH⋅Э’(Н3РО4)⋅V’NaOH/1000]⋅Vk/Vпип, г
    g’’(Н3РО4) = [NNaOH⋅Э’’(Н3РО4)⋅V’’NaOH/1000]⋅Vk/Vпип, г          О OH (c)                       Примечания:
Здесь:                                                                 \\ /                         с - сильная кислота;
      Э'(Н3РО4)- эквивалент фосфорной кислоты при титро-                 Р                           сл- слабая кислота;
вании в присутствии метилового оранжевого (Э' = 98,0);                  / \   - Циклический         осл - очень слабая
      Э'' - эквивалент фосфорной кислоты при титровании с      (с)HO O O O      полифосфат                кислота
фенолфталеином (Э'' = 49,0);                                        \  //
    V'NaOH- объем титранта NаОН в 1-ой точке эквивалент-              Р Р
ности при титровании с метиловым оранжевым, мл.                      // \ / \
      V''NaOH - объем титранта NаОН во второй точке экви-           O O OH(c)
валентности (при титровании с фенолфталеином), мл;
      Vпип - объем пробы для титрования [V(Н3РО4)], мл;             На концевых группах линейных полифосфатов нахо-
      Vk - объем колбы, мл.                                   дятся два слабодиссоциирующих иона водорода. Для орто-
                                                              фосфорной кислоты рК1 = 1,96; рК2 = 6,70; рК3 = 12,44. При
              I.4.8. Анализ полифосфатов                      титровании гидроксидом натрия при рН = 4,5 оттитровы-
   Этот метод основан на различии констант диссоциации        вается (с индикатором метиловый красный) первый ион во-
моно- и полифосфорных кислот, обусловленных положе-           дорода, а при рН = 9 (с индикатором фенолфталеин) - вто-
нием иона водорода в молекуле. Полифосфаты могут быть         рой.
рассмотрены как соединения с функциональными группами               В результате полного гидролиза полифосфатов (как
разной силы, хотя в качестве титруемых групп во всех прак-    линейных, так и циклических) образуется только ортофос-
тически случаях являются ОН - группы. Рассмотрим приве-       фат. Третий ион водорода в ортофосфате обычно не титру-
денные ниже формулы                                           ется [см. работу I.4.7], но при добавлении нитрата серебра
                                                              осаждается ортофосфат, в этом случае после осаждения
                                                              можно оттитровать и третий ион водорода.

Страницы