ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
49
по щавелевой кислоте, оксалатам натрия, аммония
Установочные вещества. Титр раствора перманганата
калия устанавливают по H
2
C
2
O
4
⋅2H
2
O - щавелевой кислоте,
оксалату аммония (NH
4
)
2
C
2
O
4
⋅H
2
O, оксалату натрия
Na
2
C
2
O
4
, мышьяковистому ангидриду As
2
O
3
, гексациано-
феррату (II) калия K
4
[Fe(CN)
6
], по металлическому железу и
некоторым другим веществам.
Наиболее удобны как установочные вещества щавеле-
вая кислота и ее соли, так как они легко могут быть очище-
ны от примесей перекристаллизацией из воды.
В кислом растворе перманганат окисляет щавелевую
кислоту или ее производные до углекислого газа и воды:
2MnO
4
-
+ 5C
2
O
4
2-
+ 16H
+
↔ 2Mn
2+
+ 10 CO
2
+ 8H
2
O
При комнатной температуре эта реакция протекает
медленно, даже при повышенной температуре скорость ее
невысока, если она не катализируется ионами марганца (II).
Так, в начале титрования для обесцвечивания горячего рас-
твора щавелевой кислоты требуется несколько секунд. За-
тем, когда концентрация марганца (II) становится значи-
тельной, обесцвечивание происходит быстро вследствие ав-
токатализа.
Стехиометрия реакции между перманганат-ионом и
щавелевой кислотой детально изучалась американскими
химиками Мак-Брайдом, позднее Фаулером и Брайтом.
Первый из этих исследователей разработал методику,
предполагающую медленное титрование щавелевой ки-
слоты при температуре 60-90
о
С до появления устойчивой
бледно-розовой окраски незначительного избытка перман-
ганата. Фаулер и Брайт показали, что при таком титровании
расход перманганата на 0.1-0.4% меньше, возможно, в ре-
зультате окисления небольшой части щавелевой кислоты
кислородом воздуха:
H
2
C
2
O
4
+ О
2
(газ) ↔ 2CO
2
+ H
2
O
2
.
50
Установлено, что в горячем растворе перекись само-
произвольно разлагается на кислород и воду.
Фаулер и Брайт разработали методику стандартиза-
ции раствора перманаганата, по которой к холодному рас-
твору щавелевой кислоты быстро добавляют 90-95% необ-
ходимого количества пеманганата. После того как прореа-
гирует весь титрант, раствор нагревают до 55-60
о
С и дотит-
ровывают перманганатом, как обычно. Этот способ сводит
к минимуму окисление щавелевой кислоты кислородом
воздуха и позволяет получить данные, совпадающие с тео-
ретическими, но его недостаток состоит в том, что необ-
ходимо знать приблизительную нормальность раствора
перманганата, чтобы правильно сделать первоначальную
добавку реагента. В этом отношении метод Фаулера и
Брайта не столь удобен, как метод Мак-Брайда.
Во многих случаях метод Мак-Брайда дает совершен-
но правильные данные (обычно завышенные на 0.2-0.3%).
Если требуется более точная стандартизация, од-но титро-
вание удобно провести этим методом, чтобы получить при-
близительную нормальность раствора, а затем выполнить
два титрования по методу Фаулера и Брайта.
Более всего удобно пользоваться оксалатом аммония
или оксалатом натрия, которые не изменяются при хране-
нии.
Установка характеристик (титра, нормальности) пер-
манганата калия - стандартизация может быть проведена
методом отдельных навесок и методом пипетирования
(аликвотным методом).
II.4.5.2. Метод отдельных навесок
На аналитических весах берут несколько навесок (3-5)
оксалата аммония, растворяют их в дистиллированной во-
де и каждый из полученных растворов титруют пермангана-
том. Навески рассчитывают так, чтобы на титрование каж-
дой из них пошло около 20 мл приготовленного стандартно-
49 50
по щавелевой кислоте, оксалатам натрия, аммония Установлено, что в горячем растворе перекись само-
Установочные вещества. Титр раствора перманганата произвольно разлагается на кислород и воду.
калия устанавливают по H2C2O4⋅2H2O - щавелевой кислоте, Фаулер и Брайт разработали методику стандартиза-
оксалату аммония (NH4)2C2O4⋅H2O, оксалату натрия ции раствора перманаганата, по которой к холодному рас-
Na2C2O4 , мышьяковистому ангидриду As2O3, гексациано- твору щавелевой кислоты быстро добавляют 90-95% необ-
феррату (II) калия K4[Fe(CN)6], по металлическому железу и ходимого количества пеманганата. После того как прореа-
некоторым другим веществам. гирует весь титрант, раствор нагревают до 55-60оС и дотит-
Наиболее удобны как установочные вещества щавеле- ровывают перманганатом, как обычно. Этот способ сводит
вая кислота и ее соли, так как они легко могут быть очище- к минимуму окисление щавелевой кислоты кислородом
ны от примесей перекристаллизацией из воды. воздуха и позволяет получить данные, совпадающие с тео-
В кислом растворе перманганат окисляет щавелевую ретическими, но его недостаток состоит в том, что необ-
кислоту или ее производные до углекислого газа и воды: ходимо знать приблизительную нормальность раствора
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ ↔ 2Mn2+ + 10 CO2 + 8H2O перманганата, чтобы правильно сделать первоначальную
При комнатной температуре эта реакция протекает добавку реагента. В этом отношении метод Фаулера и
медленно, даже при повышенной температуре скорость ее Брайта не столь удобен, как метод Мак-Брайда.
невысока, если она не катализируется ионами марганца (II). Во многих случаях метод Мак-Брайда дает совершен-
Так, в начале титрования для обесцвечивания горячего рас- но правильные данные (обычно завышенные на 0.2-0.3%).
твора щавелевой кислоты требуется несколько секунд. За- Если требуется более точная стандартизация, од-но титро-
тем, когда концентрация марганца (II) становится значи- вание удобно провести этим методом, чтобы получить при-
тельной, обесцвечивание происходит быстро вследствие ав- близительную нормальность раствора, а затем выполнить
токатализа. два титрования по методу Фаулера и Брайта.
Стехиометрия реакции между перманганат-ионом и Более всего удобно пользоваться оксалатом аммония
щавелевой кислотой детально изучалась американскими или оксалатом натрия, которые не изменяются при хране-
химиками Мак-Брайдом, позднее Фаулером и Брайтом. нии.
Первый из этих исследователей разработал методику, Установка характеристик (титра, нормальности) пер-
предполагающую медленное титрование щавелевой ки- манганата калия - стандартизация может быть проведена
слоты при температуре 60-90оС до появления устойчивой методом отдельных навесок и методом пипетирования
бледно-розовой окраски незначительного избытка перман- (аликвотным методом).
ганата. Фаулер и Брайт показали, что при таком титровании II.4.5.2. Метод отдельных навесок
расход перманганата на 0.1-0.4% меньше, возможно, в ре- На аналитических весах берут несколько навесок (3-5)
зультате окисления небольшой части щавелевой кислоты оксалата аммония, растворяют их в дистиллированной во-
кислородом воздуха: де и каждый из полученных растворов титруют пермангана-
H2C2O4 + О2(газ) ↔ 2CO2 + H2O2 . том. Навески рассчитывают так, чтобы на титрование каж-
дой из них пошло около 20 мл приготовленного стандартно-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 23
- 24
- 25
- 26
- 27
- …
- следующая ›
- последняя »
