ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
77
II.5.2.Методы иодометрического титрования
II.5.2.1. Метод прямого титрования
Вещества, легко окисляемые элементарным иодом
[т.е. такие вещества, окислительно-восстановительные по-
тенциалы которых меньше E
0
([I
3
]
-
/3I
-
), титруют непосредст-
венно стандартными растворами иода в иодиде калия, т.е.
растворами K[I
3
]. Такие методы определения называют ме-
тодами прямого иодометрического титрования. Этим
путем легко определяют сульфиды, сульфиты, тиосульфа-
ты и другие сильные восстановители. Например, в слабо-
щелочных растворах иод количественно окисляет цианиды
согласно уравнению:
CN
-
+ I
2
↔ ICN + I
-
Аналогичным образом цианиды реагируют с бромом:
CN
-
+ Br
2
↔ BrCN + Br
-
II.5.2.2. Метод обратного титрования
Вещества, которые труднее окисляются элементарным
иодом (т.е. такие вещества, окислительно-восстановитель-
ные потенциалы которых приближаются по своему значе-
нию к E
0
([I
3
]
-
/3I
-
), обрабатывают избытком раствора K[I
3
] и
затем, спустя некоторое время, достаточное для окисления
определяемого вещества, оттитровывают избыток K[I
3
]
стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы
определения называют методами обратного иодометриче-
ского титрования. Этим методом определяют менее силь-
ные восстановители, чем сульфиды и тиосульфаты.
В щелочных растворах сульфиды частично окисляют-
ся иодом в сульфаты:
S
2
-
+ 4I
2
+ 8 OH
-
→ SO
4
2-
+ 8I
-
+ 4H
2
O
Для устранения этой побочной реакции исследуемый
раствор сульфида вводят в кислый раствор иода, взятый в
избытке, а затем оттитровывают избыток иода стандарт-
ным раствором тиосульфата натрия.
78
При прямом титровании кислого раствора сульфида
происходит потеря сероводорода вследствие его улетучива-
ния и результаты определения получаются неточными.
Применение метода обратного титрования дает возмож-
ность получать более точные результаты анализа.
II.5.2.3. Косвенные методы
Вещества, которые относятся к группе окислителей
[такие вещества, окислительно-восстановительные потен-
циалы которых больше E
0
([I
3
]
-
/3I
-
), обрабатывают иодида-
ми калия или натрия, а затем оттитровывают выделивший-
ся при этом в эквивалентном количестве элементарный
иод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие ме-
тоды определения называют методами косвенного иодо-
метрического определения. Данным методом определя-
ются перманганаты, хроматы, дихроматы, иодаты, элемен-
тарные хлор и бром, ионы меди, двуокиси свинца и мар-
ганца, ионы Fe
3+
и другие окислители.
Например, в кислых растворах персульфаты количест-
венно реагируют в присутствии избытка иодида калия со-
гласно уравнению:
S
2
O
8
2-
+ 2I
-
→ 2SO
4
2-
+ I
2
Выделившийся иод оттитровывают стандартным рас-
твором тиосульфата натрия.
На этом же принципе основано определение в ней-
тральных или слабощелочных растворах формальдегида,
что можно представить в виде нескольких уравнений:
O OK
// /
H-C +(1+n) KCN → H
2
C + nKCN
\ \ избыток
H CN
nKCN + nBr
2
→ nBrCN + nK
+
+ nBr
-
BrCN + 2I
-
→ CN
-
+ Br
-
+ I
2
I
2
+ 2Na
2
S
2
O
3
→ 4Na
+
+ 2I
-
+ S
4
O
6
2-
77 78
При прямом титровании кислого раствора сульфида
II.5.2.Методы иодометрического титрования происходит потеря сероводорода вследствие его улетучива-
II.5.2.1. Метод прямого титрования ния и результаты определения получаются неточными.
Вещества, легко окисляемые элементарным иодом Применение метода обратного титрования дает возмож-
[т.е. такие вещества, окислительно-восстановительные по- ность получать более точные результаты анализа.
тенциалы которых меньше E0([I3]-/3I-), титруют непосредст- II.5.2.3. Косвенные методы
венно стандартными растворами иода в иодиде калия, т.е. Вещества, которые относятся к группе окислителей
растворами K[I3]. Такие методы определения называют ме- [такие вещества, окислительно-восстановительные потен-
тодами прямого иодометрического титрования. Этим циалы которых больше E0([I3]-/3I-), обрабатывают иодида-
путем легко определяют сульфиды, сульфиты, тиосульфа- ми калия или натрия, а затем оттитровывают выделивший-
ты и другие сильные восстановители. Например, в слабо- ся при этом в эквивалентном количестве элементарный
щелочных растворах иод количественно окисляет цианиды иод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие ме-
согласно уравнению: тоды определения называют методами косвенного иодо-
CN- + I2 ↔ ICN + I- метрического определения. Данным методом определя-
Аналогичным образом цианиды реагируют с бромом: ются перманганаты, хроматы, дихроматы, иодаты, элемен-
тарные хлор и бром, ионы меди, двуокиси свинца и мар-
CN- + Br2 ↔ BrCN + Br-
ганца, ионы Fe3+ и другие окислители.
II.5.2.2. Метод обратного титрования
Например, в кислых растворах персульфаты количест-
Вещества, которые труднее окисляются элементарным
венно реагируют в присутствии избытка иодида калия со-
иодом (т.е. такие вещества, окислительно-восстановитель-
гласно уравнению:
ные потенциалы которых приближаются по своему значе-
нию к E0([I3]-/3I-), обрабатывают избытком раствора K[I3] и S2O82- + 2I- → 2SO42- + I2
затем, спустя некоторое время, достаточное для окисления Выделившийся иод оттитровывают стандартным рас-
определяемого вещества, оттитровывают избыток K[I3] твором тиосульфата натрия.
стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы На этом же принципе основано определение в ней-
определения называют методами обратного иодометриче- тральных или слабощелочных растворах формальдегида,
ского титрования. Этим методом определяют менее силь- что можно представить в виде нескольких уравнений:
ные восстановители, чем сульфиды и тиосульфаты. O OK
В щелочных растворах сульфиды частично окисляют- // /
ся иодом в сульфаты: H-C +(1+n) KCN → H2C + nKCN
S2- + 4I2 + 8 OH- → SO42- + 8I- + 4H2O \ \ избыток
Для устранения этой побочной реакции исследуемый H CN
раствор сульфида вводят в кислый раствор иода, взятый в nKCN + nBr2 → nBrCN + nK+ + nBr-
избытке, а затем оттитровывают избыток иода стандарт- BrCN + 2I- → CN- + Br- + I2
ным раствором тиосульфата натрия. I2 + 2Na2S2O3 → 4Na+ + 2I- + S4O62-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 37
- 38
- 39
- 40
- 41
- …
- следующая ›
- последняя »
