Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 41 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

81
важнейших критериев ненасыщенности органических со-
единений.
Реакции замещения. Иод способен замещать атомы
водорода в ароматических и гетероциклических кольцах
органических соединений, например, в ряде фенолов, дифе-
нолов и ароматических диаминов.
Реакции образования периодидов. Многие органичес-
кие основания и красители способны реагировать с водны-
ми растворами иодида калия, содержащего иод, с образова-
ни-ем нерастворимых в воде продуктов. Например,
R
4
N
+
+ [I
3
]
-
→ R
4
NI
3
Другие реакции. В анализе широко используются ре-
акции иода, например, с диазосоединениями:
CH
2
N
2
CONH
2
+ I
2
→ CH
2
I
2
CONH
2
+ N
2
II.5.3. Преимущества и недостатки
иодометрического метода
II.5.3.1. Преимущества
Иодометрические определения отличаются большим
разнообразием и этим объясняется широкое применение
метода в практике заводских, научно-исследовательских и
вузовских лабораторий.
1. Иодометрический метод применим для определения
многих соединений, не реагирующих непосредственно с
иодом или иодидами. В качестве примера приведем очень
важный метод иодометрического определения воды по
Фишеру и иодометрическое определение кислот.
2. Иодометрический метод отличается большой точ-
ностью, превосходящей точность других окислительно-
восстановительных методов.
3. Растворы иода окрашены и поэтому иодометриче-
ское титрование можно осуществлять не прибегая к ис-
пользованию индикаторов, так как о конечной точке титро-
82
вания можно судить по исчезновению или появлению окра-
ски иода. Желтая окраска комплексных ионов [I
3
]
-
наблю-
дается при очень малой их концентрации, составляющей
5⋅10
-5
н., при условии отсутствия в растворе других окра-
шенных продуктов.
4. Иод хорошо растворим в органических растворите-
лях, поэтому широко применяют не только водные, но и не-
водные растворы иода для всевозможных иодометрических
определений.
II.5.3.2. Недостатки
Главнейшие ошибки в иодометрии возникают по ряду
причин.
1. Потери иода вследствие его летучести. Титро-
вание следует проводить в условиях, исключающих потери
иода в результате его улетучивания, на холоду и по воз-
можности быстро. Умеренный избыток KI уменьшает эти
ошибки титрования. В тех случаях, когда титруемый рас-
твор должен постоять некоторое время для завершения ре-
акции, титрование следует проводить в колбе, снабженной
притертой пробкой. Но ни в коем случае не разрешается
проводить титрование в химическом стакане.
2. Окисление I-ионов кислородом воздуха:
4I
-
+ O
2
+ 4H
+
↔ 2I
2
+ 2H
2
O
Окислению I
-
способствует уменьшение рН раствора и
действие солнечного света. Поэтому иодометрическое тит-
рование следует проводить при умеренной кислотности
раствора. При хранении стандартных (титрованных) рас-
творов иода надо защищать их от действия прямого солнеч-
ного света и хранить их в темных склянках или в закрытых
шкафах.
Следует иметь в виду, что некоторые вещества инду-
цируют окисление I
-
кислородом воздуха. Поэтому иодо-
метрическое титрование необходимо проводить в отсутст-
вие таких веществ (Cu
2+
, NO
3
-
, NO и др.). В тех случаях, 
                           81                                                          82


важнейших критериев ненасыщенности органических со-        вания можно судить по исчезновению или появлению окра-
единений.                                                  ски иода. Желтая окраска комплексных ионов [I3]- наблю-
     Реакции замещения. Иод способен замещать атомы        дается при очень малой их концентрации, составляющей
водорода в ароматических и гетероциклических кольцах       5⋅10-5 н., при условии отсутствия в растворе других окра-
органических соединений, например, в ряде фенолов, дифе-   шенных продуктов.
нолов и ароматических диаминов.                                  4. Иод хорошо растворим в органических растворите-
     Реакции образования периодидов. Многие органичес-     лях, поэтому широко применяют не только водные, но и не-
кие основания и красители способны реагировать с водны-    водные растворы иода для всевозможных иодометрических
ми растворами иодида калия, содержащего иод, с образова-   определений.
ни-ем нерастворимых в воде продуктов. Например,                                II.5.3.2. Недостатки
                 R4N+ + [I3]- → R4NI3                            Главнейшие ошибки в иодометрии возникают по ряду
     Другие реакции. В анализе широко используются ре-     причин.
акции иода, например, с диазосоединениями:                       1. Потери иода вследствие его летучести. Титро-
         CH2N2CONH2 + I2 → CH2I2CONH2 + N2                 вание следует проводить в условиях, исключающих потери
                                                           иода в результате его улетучивания, на холоду и по воз-
        II.5.3. Преимущества и недостатки                  можности быстро. Умеренный избыток KI уменьшает эти
             иодометрического метода                       ошибки титрования. В тех случаях, когда титруемый рас-
                                                           твор должен постоять некоторое время для завершения ре-
                 II.5.3.1. Преимущества                    акции, титрование следует проводить в колбе, снабженной
     Иодометрические определения отличаются большим        притертой пробкой. Но ни в коем случае не разрешается
разнообразием и этим объясняется широкое применение        проводить титрование в химическом стакане.
метода в практике заводских, научно-исследовательских и          2. Окисление I-ионов кислородом воздуха:
вузовских лабораторий.                                                     4I- + O2 + 4H+ ↔ 2I2 + 2H2O
     1. Иодометрический метод применим для определения           Окислению I- способствует уменьшение рН раствора и
многих соединений, не реагирующих непосредственно с        действие солнечного света. Поэтому иодометрическое тит-
иодом или иодидами. В качестве примера приведем очень      рование следует проводить при умеренной кислотности
важный метод иодометрического определения воды по          раствора. При хранении стандартных (титрованных) рас-
Фишеру и иодометрическое определение кислот.               творов иода надо защищать их от действия прямого солнеч-
     2. Иодометрический метод отличается большой точ-      ного света и хранить их в темных склянках или в закрытых
ностью, превосходящей точность других окислительно-        шкафах.
восстановительных методов.                                       Следует иметь в виду, что некоторые вещества инду-
     3. Растворы иода окрашены и поэтому иодометриче-      цируют окисление I- кислородом воздуха. Поэтому иодо-
ское титрование можно осуществлять не прибегая к ис-       метрическое титрование необходимо проводить в отсутст-
пользованию индикаторов, так как о конечной точке титро-   вие таких веществ (Cu2+ , NO3- , NO и др.). В тех случаях,

Страницы