Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 43 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

85
пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой с натронной
известью (2CaO+NaOH). Перед установкой титра раствор
должен постоять не менее 1-2 дней. Титр раствора тиосуль-
фата при стоянии может изменяться под влиянием двуокиси
углерода (а) и кислорода воздуха (б):
Na
2
S
2
O
3
+CO
2
+ H
2
O → NaHCO
3
+NaHSO
3
+ S (a)
2 Na
2
S
2
O
3
+ O
2
→ 2Na
2
SO
4
+ 2S (б)
Под влиянием CO
2
нормальность раствора тиосульфа-
та увеличивается, ибо образующиеся ионы гидросульфита
(бисульфита) реагируют с иодом согласно следующему
уравнению:
HSO
3
-
+ I
2
+ H
2
O → HSO
4
-
+ 2HI
Под влиянием кислорода уменьшается нормальность
раствора тиосульфата натрия Na
2
S
2
O
3
и результаты титро-
вания получаются неправильными.
При правильном приготовлении и нормальном хране-
нии титр раствора тиосульфата не изменяется в течение 2-3
месяцев.
II.5.4.1. Индикатор в иодометрии (крахмал)
Титрование иодом можно проводить без какого-либо
индикатора в растворах, концентрация которых выше 0.2н.
Конечную точку титрования определяют по появлению или
исчезновению желтой окраски. Но обычно при титровании
иодом применяют специфический индикатор - раствор
крахмала. Амилоза, входящая в состав крахмала, образует с
иодом адсорбционное соединение синего цвета.
На каждые 100 мл титруемого раствора прибавляют по
5 мл раствора крахмала. При титровании иода тиосульфатом
крахмал надо приливать перед концом титрования, когда
желтая окраска иода начинает ослабевать, иначе большое
количество иода будет адсорбировано крахмалом и реак-
ция иода с тиосульфатом замедлится. Чувствительность
иодо-крахмальной реакции с повышением температуры по-
нижается.
86
II.5.4.2. Установка титра стандартного раствора
тиосульфата
На практике в качестве установочного вещества для
установки титра раствора тиосульфата обычно применяют
дихромат калия, который вполне отвечает требованиям,
предъявляемым к установочным веществам: дихромат ка-
лия легко получить в химически чистом виде перекристал-
лизацией его из водного раствора, он не содержит кристал-
лизационной воды, растворы его очень устойчивы. Дихро-
мат калия - сильный окислитель, его стандартный окисли-
тельно-восстановительный потенциал составляет Е
0
(Cr
2
O
7
2-
/2Cr
3+
) = 1.36 В.
Прямое титрование тиосульфата дихроматом не при-
меняют вследствие того, что реакция протекает неодно-
значно и не может быть выражена одним определенным
уравнением. При установке титра раствора тиосульфата на-
трия по дихромату калия применяют метод замещения. К
определенному количеству дихромата прибавляют избыток
иодида калия и кислоты. При этом протекает реакция:
Cr
2
O
7
2-
+ 6I
-
+ 14H
+
↔ 3I
2
+ Cr
3+
+ 7H
2
O
Указанная реакция в кислой среде проходит количест-
венно. Выделяющийся иод оттитровывают раствором тио-
сульфата, титр которого устанавливают. Так как титр стан-
дартного раствора тиосульфата изменяется со временем,
то его периодически следует проверять по дихромату ка-
лия. Помимо дихромата для установки титра тиосульфата в
качестве установочных веществ применяют также иод, ио-
дат калия KIO
3
, дииодат калия KH(IO
3
)
2
, бромат калия
KBrO
3
, гексацианоферрат (III) калия, персульфат калия
K
2
S
2
O
8
и стандартный раствор перманганата, установлен-
ный по какому-нибудь восстановителю.
II.5.4.3. Установка титра раствора тиосульфата
по дихромату методом пипетирования 
                           85                                                          86


пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой с натронной
известью (2CaO+NaOH). Перед установкой титра раствор              II.5.4.2. Установка титра стандартного раствора
должен постоять не менее 1-2 дней. Титр раствора тиосуль-                             тиосульфата
фата при стоянии может изменяться под влиянием двуокиси           На практике в качестве установочного вещества для
углерода (а) и кислорода воздуха (б):                       установки титра раствора тиосульфата обычно применяют
      Na2S2O3+CO2 + H2O → NaHCO3+NaHSO3 + S (a)             дихромат калия, который вполне отвечает требованиям,
           2 Na2S2O3 + O2 → 2Na2SO4 + 2S        (б)         предъявляемым к установочным веществам: дихромат ка-
      Под влиянием CO2 нормальность раствора тиосульфа-     лия легко получить в химически чистом виде перекристал-
та увеличивается, ибо образующиеся ионы гидросульфита       лизацией его из водного раствора, он не содержит кристал-
(бисульфита) реагируют с иодом согласно следующему          лизационной воды, растворы его очень устойчивы. Дихро-
уравнению:                                                  мат калия - сильный окислитель, его стандартный окисли-
               HSO3- + I2 + H2O → HSO4- + 2HI               тельно-восстановительный потенциал составляет Е0(Cr2O72-
      Под влиянием кислорода уменьшается нормальность       /2Cr3+) = 1.36 В.
раствора тиосульфата натрия Na2S2O3 и результаты титро-           Прямое титрование тиосульфата дихроматом не при-
вания получаются неправильными.                             меняют вследствие того, что реакция протекает неодно-
      При правильном приготовлении и нормальном хране-      значно и не может быть выражена одним определенным
нии титр раствора тиосульфата не изменяется в течение 2-3   уравнением. При установке титра раствора тиосульфата на-
месяцев.                                                    трия по дихромату калия применяют метод замещения. К
        II.5.4.1. Индикатор в иодометрии (крахмал)          определенному количеству дихромата прибавляют избыток
      Титрование иодом можно проводить без какого-либо      иодида калия и кислоты. При этом протекает реакция:
индикатора в растворах, концентрация которых выше 0.2н.                Cr2O72- + 6I- + 14H+ ↔ 3I2 + Cr3+ + 7H2O
Конечную точку титрования определяют по появлению или             Указанная реакция в кислой среде проходит количест-
исчезновению желтой окраски. Но обычно при титровании       венно. Выделяющийся иод оттитровывают раствором тио-
иодом применяют специфический индикатор - раствор           сульфата, титр которого устанавливают. Так как титр стан-
крахмала. Амилоза, входящая в состав крахмала, образует с   дартного раствора тиосульфата изменяется со временем,
иодом адсорбционное соединение синего цвета.                то его периодически следует проверять по дихромату ка-
      На каждые 100 мл титруемого раствора прибавляют по    лия. Помимо дихромата для установки титра тиосульфата в
5 мл раствора крахмала. При титровании иода тиосульфатом    качестве установочных веществ применяют также иод, ио-
крахмал надо приливать перед концом титрования, когда       дат калия KIO3 , дииодат калия KH(IO3)2, бромат калия
желтая окраска иода начинает ослабевать, иначе большое      KBrO3, гексацианоферрат (III) калия, персульфат калия
количество иода будет адсорбировано крахмалом и реак-       K2S2O8 и стандартный раствор перманганата, установлен-
ция иода с тиосульфатом замедлится. Чувствительность        ный по какому-нибудь восстановителю.
иодо-крахмальной реакции с повышением температуры по-              II.5.4.3. Установка титра раствора тиосульфата
нижается.                                                               по дихромату методом пипетирования

Страницы