Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 45 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

89
хранить в сосудах с плотно пришлифованными стеклян-
ными пробками. При концентрации иодида калия не менее
4% раствор иода устойчив.
II.5.4.4.2. Стандартизация раствора иода
по тиосульфату натрия
Реакция окисления-восстановления между иодом и
тиосульфатом при соблюдении определенных условий про-
текает строго количественно.
Окислительно-восстановительный потенциал системы
(I
2
+ 2e ↔ 2I
-
) равен Е
0
= +0.5345 В, а окислительно-
восстановительный потенциал системы (2S
2
O
3
2-
- 2e ↔
S
4
O
6
2-
) равен Е0 = +0.15 В.
При титровании 0.1н. раствором иода рН должен быть
не больше 7.6; при рН = 8 иодометрический метод неприем-
лем, так как протекает реакция диспропорционирования ио-
да. Нагревание недопустимо, так как иод очень летуч.
В коническую колбу переносят пипеткой 20-25 мл
стандартного раствора тиосульфата натрия, добавляют 1-2
мл раствора крахмала и титруют иодом до появления синей
окраски.
Иногда помещают тиосульфат натрия в бюретку, а в
коническую колбу пипеткой отбирают раствор иода. В
этом случае крахмал прибавляют, когда раствор приобрета-
ет бледно-желтую окраску, и титруют до исчезновения си-
ней окраски, появляющейся в результате прибавления
крахмала.
Расчеты
а) титр раствора иода по титру тиосульфата натрия:
Т
иод
= Э
иод
Т
т.н.
V
т.н.
/Э
т.н.
V
иод
, г/мл;
N
иод
= 1000 ⋅Т
иод
/Э
иод
, моль/л;
б) по нормальности тиосульфата натрия:
N
иод
= N
т.н.
V
т.н.
/V
иод
, моль/л;
Т
иод
= Э
иод
N
иод
/1000, г/мл.
90
Здесь Т
т.н.
,Т
иод
- титр растворов тиосульфата натрия и иода,
г/мл; Э
т.н.
,Э
иод
-эквивалентные массы (молярные массы экви-
валентов) тиосульфата натрия и иода, г/моль; N
т.н.
, N
иод
-
нормальности растворов тиосульфата натрия и иода,
моль/л; V
иод
и V
т.н.
- объемы раствора тиосульфата натрия
для титрования (V
пип
) и титранта иода в точке эквивалент-
ности (в конечной точке титрования, при появлении синей
окраски), мл;
II.5.5. Методы прямого титрования
в иодометрии
II.5.5.1. Определение мышьяка (III)
Определение соединений мышьяка (III) иодометриче-
ским методом основано на прямом титровании арсенитов
стандартным раствором иода
AsO
2
-
+ I
2
+ 2H
2
O ↔ HAsO
4
-
+ 2I
-
+ 3H
+
Реакция обратима. Как видно из реакции, на состоя-
ние равновесия оказывает большое влияние концентрация
ионов водорода. При титровании мышьяковистой кислоты
иодом величина рН раствора должна быть больше 5, но не
более 7-8. Если рН<5, то протекает обратная реакция; если
рН>8, то наступает реакция диспропорционирования иода.
Выделяющуюся при реакции кислоту нейтрализуют би-
карбонатом натрия (рН = 8). При нейтрализации NaHCO
3
устанавливается рН = 6-7 вследствие буферного действия
смеси (NaHCO
3
+ H
2
CO
3
).
Навеску определяемого вещества (As
2
O
3
, например)
рассчитывают для приготовления 250 мл 0.1н. раствора.
Рассчитанную навеску переносят в мерную колбу и рас-
творяют в концентрированном растворе едкой щелочи, взя-
том в полуторном количестве против рассчитанного. Боль-
шой избыток щелочи нежелателен. По окончании растворе-
ния As
2
O
3
раствор разбавляют до примерно четверти емко-
сти колбы и нейтрализуют 2н. раствором серной кислоты с 
                           89                                                           90


хранить в сосудах с плотно пришлифованными стеклян-        Здесь Тт.н.,Тиод - титр растворов тиосульфата натрия и иода,
ными пробками. При концентрации иодида калия не менее      г/мл; Эт.н.,Эиод-эквивалентные массы (молярные массы экви-
4% раствор иода устойчив.                                  валентов) тиосульфата натрия и иода, г/моль; Nт.н., Nиод -
          II.5.4.4.2. Стандартизация раствора иода         нормальности растворов тиосульфата натрия и иода,
                    по тиосульфату натрия                  моль/л; Vиод и Vт.н. - объемы раствора тиосульфата натрия
      Реакция окисления-восстановления между иодом и       для титрования (Vпип) и титранта иода в точке эквивалент-
тиосульфатом при соблюдении определенных условий про-      ности (в конечной точке титрования, при появлении синей
текает строго количественно.                               окраски), мл;
      Окислительно-восстановительный потенциал системы
(I2 + 2e ↔ 2I-) равен Е0 = +0.5345 В, а окислительно-             II.5.5. Методы прямого титрования
восстановительный потенциал системы (2S2O32- - 2e ↔                            в иодометрии
S4O62- ) равен Е0 = +0.15 В.                                          II.5.5.1. Определение мышьяка (III)
      При титровании 0.1н. раствором иода рН должен быть        Определение соединений мышьяка (III) иодометриче-
не больше 7.6; при рН = 8 иодометрический метод неприем-   ским методом основано на прямом титровании арсенитов
лем, так как протекает реакция диспропорционирования ио-   стандартным раствором иода
да. Нагревание недопустимо, так как иод очень летуч.                 AsO2- + I2 + 2H2O ↔ HAsO4- + 2I- + 3H+
      В коническую колбу переносят пипеткой 20-25 мл            Реакция обратима. Как видно из реакции, на состоя-
стандартного раствора тиосульфата натрия, добавляют 1-2    ние равновесия оказывает большое влияние концентрация
мл раствора крахмала и титруют иодом до появления синей    ионов водорода. При титровании мышьяковистой кислоты
окраски.                                                   иодом величина рН раствора должна быть больше 5, но не
      Иногда помещают тиосульфат натрия в бюретку, а в     более 7-8. Если рН<5, то протекает обратная реакция; если
коническую колбу пипеткой отбирают раствор иода. В         рН>8, то наступает реакция диспропорционирования иода.
этом случае крахмал прибавляют, когда раствор приобрета-   Выделяющуюся при реакции кислоту нейтрализуют би-
ет бледно-желтую окраску, и титруют до исчезновения си-    карбонатом натрия (рН = 8). При нейтрализации NaHCO3
ней окраски, появляющейся в результате прибавления         устанавливается рН = 6-7 вследствие буферного действия
крахмала.                                                  смеси (NaHCO3 + H2CO3).
                         Расчеты                                Навеску определяемого вещества (As2O3, например)
      а) титр раствора иода по титру тиосульфата натрия:   рассчитывают для приготовления 250 мл 0.1н. раствора.
            Тиод = ЭиодТт.н.Vт.н. /Эт.н.Vиод , г/мл;       Рассчитанную навеску переносят в мерную колбу и рас-
              Nиод = 1000 ⋅Тиод /Эиод , моль/л;            творяют в концентрированном растворе едкой щелочи, взя-
      б) по нормальности тиосульфата натрия:               том в полуторном количестве против рассчитанного. Боль-
              Nиод = Nт.н.Vт.н. /Vиод, моль/л;             шой избыток щелочи нежелателен. По окончании растворе-
                 Тиод = ЭиодNиод/1000, г/мл.               ния As2O3 раствор разбавляют до примерно четверти емко-
                                                           сти колбы и нейтрализуют 2н. раствором серной кислоты с

Страницы