Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

91
индикатором фенолфталеин. Затем прибавляют к нейтраль-
ному раствору двойное количество по сравнению с рассчи-
танным количеством бикарбоната натрия, т.е. 16-20 г/л. На-
гревать раствор нельзя. Если после растворения бикарбона-
та раствор окажется окрашенным, то его обесцвечивают,
прибавляя по каплям разбавленную серную кислоту.
Если для анализа дан готовый раствор натриевой
соли мышьяковистой кислоты, то сначала приливают 2н.
раствор серной кислоты для нейтрализации свободной ще-
лочи, всегда сопутствующей натриевым солям мышьякови-
стой кислоты, а затем бикарбонат натрия до рН= 6-7.
Приготовленный раствор разбавляют водой и доводят
объем раствора до метки, титруют стандартным 0.1н. рас-
твором иода. Для титрования отбирают пипеткой Мора 25
мл анализируемого раствора, прибавляют индикатор - крах-
мал и титруют иодом.
Следует иметь в виду, что под конец титрования,
когда концентрация арсенита понизится, реакция окис-
ления-восстановления между иодом и арсенитом замед-
ляется. Поэтому синее окрашивание крахмала появля-
ется преждевременно.
Но если дать раствору постоять некоторое время, то
синяя окраска исчезает. Когда появляется неисчезающее
синее окрашивание, титрование считают законченным и
приступают к расчету результатов анализа.
Расчет
Количество натриевой соли мышьяковистой кислоты
равно
g
мышьяк
= N
иод
V
иод
Э
мышьяк
/1000)(V
к
/V
мышьяк
)
где N
иод
и V
иод
- нормальность (моль/л) и объем стандартно-
го раствора иода в конечной точке титрования (в точке эк-
вивалентности), мл; Э
мышьяк
- эквивалентная масса натрие-
вой соли мышьяковистой кислоты, г/моль; V
к
- объем кол-
бы с анализируемым раствором, содержащим мышьяк, мл;
92
V
мышьяк
- объем аликвотного раствора мышьяка (V
мышьяк
= 25
мл).
II.5.6. Методы обратного титрования
II.5.6.1. Определение сульфита натрия
Определение сульфитов основано на окислении их до
сульфатов титрованным раствором йода. Избыток йода от-
титровывают стандартным раствором тиосульфата:
SO
3
2-
+ I
2
+ H
2
O ↔ SO
4
2-
+ 2I
-
+ 2H
+
I
2
+ S
2
O
3
2-
↔ S
4
O
6
2-
+ 2I
-
По объему затраченного йода вычисляют количество
сульфита.
Окисление сульфитов йодом может протекать в двух
направлениях.
SO
3
2-
+ I
2
→ S
2
O
6
2-
+ 2I
-
SO
3
2-
+ I
2
+ H
2
O → SO
4
2-
+ 2I
-
+ 2H
+
Чтобы исключить реакцию образования дитионатов,
сульфит вводят в раствор йода, подкисленный хлористово-
дородной кислотой, и затем оттитровывают избыток йода
тиосульфатом натрия.
Рассчитанную навеску или соответствующий объем
сульфита натрия помещают в мерную колбу и разбавляют
водой до метки. Затем при помощи пипетки переносят в ко-
ническую колбу 50 мл 0.1н. раствора иода, подкисляют 2н.
раствором HCl и прибавляют 25 мл сульфита. Непрореаги-
ровавший иод оттитровывают тиосульфатом. В качестве
индикатора применяют раствор крахмала.
Расчет
Количество сульфита натрия (g
сульфит
) в колбе:
g
сульфит
=(N
иод
V
иод
- N
т.н.
V
т.н.
)Э
сульфит
/1000](V
к
/V
сульфит
)
где Э
сульфит
- эквивалентная масса сульфита натрия (М
суль-
фит
/2); N
иод
- нормальность стандартного раствора иода,
моль/л; V
иод
- объем раствора иода, взятого в избытке для
взаимодействия с анализируемым сульфитом натрия (V
иод
=
50 мл); N
т.н.
и V
т.н.
- нормальность (моль/л) и объем рас-
                            91                                                               92


индикатором фенолфталеин. Затем прибавляют к нейтраль-        Vмышьяк- объем аликвотного раствора мышьяка (Vмышьяк = 25
ному раствору двойное количество по сравнению с рассчи-       мл).
танным количеством бикарбоната натрия, т.е. 16-20 г/л. На-            II.5.6. Методы обратного титрования
гревать раствор нельзя. Если после растворения бикарбона-                  II.5.6.1. Определение сульфита натрия
та раствор окажется окрашенным, то его обесцвечивают,                Определение сульфитов основано на окислении их до
прибавляя по каплям разбавленную серную кислоту.              сульфатов титрованным раствором йода. Избыток йода от-
      Если для анализа дан готовый раствор натриевой          титровывают стандартным раствором тиосульфата:
соли мышьяковистой кислоты, то сначала приливают 2н.                         SO32- + I2 + H2O ↔ SO42- + 2I- + 2H+
раствор серной кислоты для нейтрализации свободной ще-                             I2 + S2O32- ↔ S4O62- + 2I-
лочи, всегда сопутствующей натриевым солям мышьякови-                По объему затраченного йода вычисляют количество
стой кислоты, а затем бикарбонат натрия до рН= 6-7.           сульфита.
      Приготовленный раствор разбавляют водой и доводят              Окисление сульфитов йодом может протекать в двух
объем раствора до метки, титруют стандартным 0.1н. рас-       направлениях.
твором иода. Для титрования отбирают пипеткой Мора 25                               SO32- + I2 → S2O62- + 2I-
мл анализируемого раствора, прибавляют индикатор - крах-                    SO3 + I2 + H2O → SO42- + 2I- + 2H+
                                                                                2-
мал и титруют иодом.                                                 Чтобы исключить реакцию образования дитионатов,
      Следует иметь в виду, что под конец титрования,         сульфит вводят в раствор йода, подкисленный хлористово-
когда концентрация арсенита понизится, реакция окис-          дородной кислотой, и затем оттитровывают избыток йода
ления-восстановления между иодом и арсенитом замед-           тиосульфатом натрия.
ляется. Поэтому синее окрашивание крахмала появля-                   Рассчитанную навеску или соответствующий объем
ется преждевременно.                                          сульфита натрия помещают в мерную колбу и разбавляют
      Но если дать раствору постоять некоторое время, то      водой до метки. Затем при помощи пипетки переносят в ко-
синяя окраска исчезает. Когда появляется неисчезающее         ническую колбу 50 мл 0.1н. раствора иода, подкисляют 2н.
синее окрашивание, титрование считают законченным и           раствором HCl и прибавляют 25 мл сульфита. Непрореаги-
приступают к расчету результатов анализа.                     ровавший иод оттитровывают тиосульфатом. В качестве
                           Расчет                             индикатора применяют раствор крахмала.
      Количество натриевой соли мышьяковистой кислоты
                                                                                              Расчет
равно                                                                Количество сульфита натрия (gсульфит) в колбе:
       gмышьяк= Nиод Vиод Эмышьяк/1000)(Vк/Vмышьяк)                  gсульфит=(NиодVиод - Nт.н.Vт.н.)Эсульфит/1000](Vк/Vсульфит)
где Nиод и Vиод - нормальность (моль/л) и объем стандартно-   где Эсульфит - эквивалентная масса сульфита натрия (Мсуль-
го раствора иода в конечной точке титрования (в точке эк-
                                                              фит/2); Nиод- нормальность стандартного раствора иода,
вивалентности), мл; Эмышьяк - эквивалентная масса натрие-     моль/л; Vиод - объем раствора иода, взятого в избытке для
вой соли мышьяковистой кислоты, г/моль; Vк - объем кол-       взаимодействия с анализируемым сульфитом натрия (Vиод =
бы с анализируемым раствором, содержащим мышьяк, мл;          50 мл); Nт.н. и Vт.н. - нормальность (моль/л) и объем рас-

Страницы