Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

79
II.5.2.4. Титрование заместителя
Известны методы иодометрического определения ио-
дидов, бромидов,хлоридов и других восстановителей, осно-
ванные на окислении их соответствующими окислителями
до IO
3
-
, BrO
3
-
, ICN, BrCN и т.п., которые затем (после уда-
ления избытка окислителя и соответствующей обработки)
титруют стандартным раствором тиосульфата натрия, на-
пример:
ICN + 2S
2
O
3
2-
+ H
+
→ I
-
+ HCN + S
4
O
6
2-
Такие методы определения называют методами иодо-
метрического титрования заместителя. Они также от-
носятся к косвенным методам.
II.5.2.5. Иодометрическое определение кислот
Иодиды с иодатами реагируют в присутствии кислот
согласно следующему уравнению:
5I
-
+ IO
3
-
+ 6H
+
→ 3I
2
+ 3H
2
O
Используя эту реакцию, кислоты можно определять
иодометрическим методом. Такой метод определения на-
зывают методом иодометрического определения кислот.
II.5.2.6. Вещества, определяемые
иодометрическим методом
Наряду с перманганатометрией иодометрический ме-
тод титрования также является одним из наиболее широко
применяемых ред-окс-методов. Окислительно-восстанови-
тельный потенциал системы E
0
(I
2
/2I
-
) меньше потенциала
E
0
(MnO
4
-
/Mn
2+
), однако, возможности иодометрического
метода достаточно велики. Поскольку иод реагирует не
только как окислитель, способный окислять многие неор-
ганические и органические вещества, но и проявляет наря-
ду с этим и другие свойства, используемые в объемном ана-
лизе. Титрование иодом основано на следующих реакциях.
80
Реакция окисления-восстановления. Элементарный
иод или его растворы в KI или в органических растворите-
лях способны окислять: Cr
3+
, As
3+
, Sb
3+
, Sn
2+
, суль-фиды,
сульфиты, тиосульфаты, цианиды, роданиды, гидразин,
гидроксиламин, фосфористый водород, фосфористую ки-
слоту, полифенолы, аскорбиновую кислоту, меркаптаны,
мочевую кислоту и др.
Используя восстановительные свойства иодистоводо-
родной кислоты или иодидов, возможно определять иодо-
метрическим методом большое число сильных окислите-
лей, при взаимодействии с которыми иодиды, окисляясь,
образуют элементарный иод, титруемый затем тиосульфа-
том. К таким окислителям относятся: нитриты, гипогалоге-
ниты, селениты, перманганаты, дихроматы, иодаты, бро-
маты, перекиси, Cu
2+
, Fe
3+
, Mn
3+
, Mn
4+
, Pb
4+
, V
5+
и многие
другие.
Реакции присоединения. Эти реакции широко приме-
няются в аналитической химии органических соединений
для количественного определения двойных связей в нена-
сыщенных соединениях:
>C=C< + I
2
→ >CI-CI<
Одним из таких способов определения ненасыщен-
ности органических соединений является метод Гюбля,
основанный на способности спиртового раствора иода в
присутствии хлорида окисной ртути давать продукты при-
соединения по месту двойной связи:
HgCl
2
+ 2I
2
→ HgI
2
+ 2ICl
>C=C< + ICl → >CI-CCl<
Степень ненасыщенности определяется иодным чис-
лом, т.е. количеством галогена (в процентах), перечислен-
ном на иод, которое присоединяется анализируемым про-
дуктом, растворенным в индифферентном растворителе
(например, в хлороформе). Иодное число является одним из 
                            79                                                            80


                                                                   Реакция окисления-восстановления. Элементарный
              II.5.2.4. Титрование заместителя                иод или его растворы в KI или в органических растворите-
     Известны методы иодометрического определения ио-         лях способны окислять: Cr3+, As3+, Sb3+, Sn2+, суль-фиды,
дидов, бромидов,хлоридов и других восстановителей, осно-      сульфиты, тиосульфаты, цианиды, роданиды, гидразин,
ванные на окислении их соответствующими окислителями          гидроксиламин, фосфористый водород, фосфористую ки-
до IO3-, BrO3-, ICN, BrCN и т.п., которые затем (после уда-   слоту, полифенолы, аскорбиновую кислоту, меркаптаны,
ления избытка окислителя и соответствующей обработки)         мочевую кислоту и др.
титруют стандартным раствором тиосульфата натрия, на-              Используя восстановительные свойства иодистоводо-
пример:                                                       родной кислоты или иодидов, возможно определять иодо-
           ICN + 2S2O32- + H+ → I- + HCN + S4O62-             метрическим методом большое число сильных окислите-
     Такие методы определения называют методами иодо-         лей, при взаимодействии с которыми иодиды, окисляясь,
метрического титрования заместителя. Они также от-            образуют элементарный иод, титруемый затем тиосульфа-
носятся к косвенным методам.                                  том. К таким окислителям относятся: нитриты, гипогалоге-
         II.5.2.5. Иодометрическое определение кислот         ниты, селениты, перманганаты, дихроматы, иодаты, бро-
     Иодиды с иодатами реагируют в присутствии кислот         маты, перекиси, Cu2+, Fe3+, Mn3+, Mn4+, Pb4+, V5+ и многие
согласно следующему уравнению:                                другие.
                5I- + IO3- + 6H+ → 3I2 + 3H2O                      Реакции присоединения. Эти реакции широко приме-
     Используя эту реакцию, кислоты можно определять          няются в аналитической химии органических соединений
иодометрическим методом. Такой метод определения на-          для количественного определения двойных связей в нена-
зывают методом иодометрического определения кислот.           сыщенных соединениях:
                                                                                >C=C< + I2 → >CI-CI<
             II.5.2.6. Вещества, определяемые                      Одним из таких способов определения ненасыщен-
                иодометрическим методом                       ности органических соединений является метод Гюбля,
      Наряду с перманганатометрией иодометрический ме-        основанный на способности спиртового раствора иода в
тод титрования также является одним из наиболее широко        присутствии хлорида окисной ртути давать продукты при-
применяемых ред-окс-методов. Окислительно-восстанови-         соединения по месту двойной связи:
тельный потенциал системы E0(I2/2I-) меньше потенциала                        HgCl2 + 2I2 → HgI2 + 2ICl
E0(MnO4-/Mn2+ ), однако, возможности иодометрического                         >C=C< + ICl → >CI-CCl<
метода достаточно велики. Поскольку иод реагирует не               Степень ненасыщенности определяется иодным чис-
только как окислитель, способный окислять многие неор-        лом, т.е. количеством галогена (в процентах), перечислен-
ганические и органические вещества, но и проявляет наря-      ном на иод, которое присоединяется анализируемым про-
ду с этим и другие свойства, используемые в объемном ана-     дуктом, растворенным в индифферентном растворителе
лизе. Титрование иодом основано на следующих реакциях.        (например, в хлороформе). Иодное число является одним из

Страницы