Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 49 стр.

                            97                                                           98


      3) предупреждают понижение [Cu2+ ] вследствие, на-     мер мышьяк (III), сурьма (III), и осаждающие иодид-ионы,
пример, комплексообразования;                                например ионы висмута и серебра.
      Предупреждение комплексообразования. При прове-                          Определение меди (II) в солях
дении анализа необходимо избегать присутствия веществ,             Рассчитанную навеску или соответствующий объем
образующих комплексные соединения с медью (II) и тем         раствора соли меди (II) помещают в мерную колбу, рас-
понижающих ее концентрацию. Например, хлороводород-          творяют в воде и доводят объем раствора до метки. Пере-
ная кислота в больших количествах вредна, так как образует   носят пипеткой 25 мл полученного раствора в кониче-
комплекс [CuCl4 ]2 .                                         скую колбу, добавляют 5 мл 2н. раствора серной кислоты.
      4) создают максимально благоприятные условия в от-     Прибавляют около 3-5 г иодида калия или соответствую-
ношении кислотности раствора (рН = 4-5).                     щее количество раствора иодида.
      Соблюдение определенного значения рН раствора.               Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом, не
Если значение рН раствора слишком высоко, реакция идет       обращая внимания на образующийся осадок иодида меди
очень медленно и не доходит до конца. Если значение рН       (I). Под конец титрования прибавляют 1-2 мл раствора
раствора низко, то иодид калия окисляется кислородом воз-    крахмала и дотитровывают до обесцвечивания раствора.
духа, причем медь (I) каталитически ускоряет эту реакцию.                      Определение меди в рудах
Обычно для сохранения постоянного значения рН раствора             При определении меди в рудах (содержащих 10-30%
применяют буферные смеси с рН = 4-5.                         меди) берут навеску около 1 г и растворяют ее в 20 мл кон-
      Для усовершенствования иодометрического определе-      центрированной азотной кислоты. Раствор в стакане выпа-
ния ионов меди было предложено заменить иодид калия          ривают до объема 5 мл, прибавляют 25 мл воды и нагревают
смесью иодида калия и роданида аммония. При добавле-         до растворения солей и удаления окислов азота. Остаток
нии этой смеси к раствору, содержащему ионы меди (II),       отфильтровывают и промывают. Фильтрат выпаривают до
протекают реакции:                                           объема 25 мл. Для нейтрализации кислоты к раствору при-
                   2Cu2+ + 4I- ↔ 2CuI + I2                   бавляют раствор аммиака до появления слабого запаха;
              2CuI + 2SCN- ↔ Cu2(SCN)2 + 2I-                 происходит осаждение примеси железа в виде гидроксида
      В результате ионы меди (I) переходят в очень мало-     железа. Затем прибавляют 2 г дифторида аммония для рас-
растворимый роданид меди (I). Титрование проводят в сер-     творения гидроксида железа и переведения его в комплекс,
нокислой или солянокислой среде.                             взбалтывают, добавляют 3 г иодида калия. Выделившийся
      Иодометрический метод считается лучшим для оп-         иод титруют тиосульфатом натрия.
ределения меди. Он достаточно точен. Присутствие по-                                    Расчеты
сторонних веществ не оказывает существенного влияния на            Количество меди в анализируемом образце (gмеди):
точность результатов анализа. При анализах сложных сме-            а) метод аликвотных объемов:
сей, например, медных руд, это обстоятельство имеет боль-               gмеди = (Nт.с. Vт.с. Эмеди /1000)(Vк /Vмеди), г
шое значение. Мешают вещества, окисляющие иодид ка-                б) метод отдельных навесок:
лия, например мышьяк (V), окисляющиеся иодом, напри-                    gмеди = (Nт.с. Vт.с. Эмеди /1000)(100/амеди), %