Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 51 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

101
реакции, но и для растворения выделившегося иода, то рас-
считанное количество иодида должно быть еще удвоено:
g
KI
= 5166251.52/6101000 = 1.04 г KI
Аналогичный расчет проводят для иодата калия и бе-
рут полуторное его количество от теоретического:
g (KIO
3
) = 214251.5/6101000 = 0.134 г KIO
3
Вместо взятия отдельных навесок удобнее пользо-
ваться соответствующими растворами иодида и иодата ка-
лия.
В коническую колбу наливают рассчитанные количе-
ства растворов иодида и иодата калия. В полученную смесь
пипеткой приливают 25 мл определяемой кислоты. Содер-
жимое колбы перемешивают в течение 1-2 мин и титруют
выделившийся иод тиосульфатом. Когда раствор примет
слабо-желтую окраску, приливают 2-3 мл раствора крахма-
ла. Титруют до обесцвечивания раствора.
g
HCl
= (N
т.с.
V
т.с.
Э
HCl
/1000)(V
к
/V
HCl
), г
где: N
т.с.
и V
т.с.
- нормальность (моль/л) и объем раствора
тиосульфата натрия в конечной точке титрования (в точке
эквивалентности), мл; Э
HCl
- эквивалентная масса хлорово-
дородной кислоты, г/моль; V
к
- объем анализируемого рас-
твора HCl (объем мерной колбы) , мл; V
HCl
- объем пробы,
взятой для анализа из мерной колбы (объем пипетки), мл.
II.5.8.2. Определение воды по Фишеру
Примером косвенного метода определения веществ
иодометрическим титрованием является определение во-
ды (а иногда - влаги) по Фишеру, широко применяемое в
промышленности и научно-исследовательских лаборато-
риях.
Принцип метода
Иодометрическое определение воды по методу Фи-
шера основано на использовании реакции окисления-вос-
102
становления, протекающей между диоксидом серы и иодом
в присутствии воды в среде метилового спирта. Для этого
анализируемый объект (например органический раствори-
тель, содержащий примеси воды) растворяют в безводном
метиловом спирте. Метаноловый раствор подвергают пря-
мому титрованию стандартным раствором реагента, пред-
ставляющим собой смесь иода, диоксида серы и пиридина в
безводном метиловом спирте. При этом протекает следую-
щая реакция:
I
2
+SO
2
+ H
2
O + CH
3
OH + 3C
5
H
5
N
C
5
H
5
NOSO
2
OCH
3
+ 2C
5
H
5
N
+
H + 2I
-
Н
Следовательно, 1 моль иода эквивалентен 1 моль H
2
O.
Вода непосредственно не реагирует с иодом или с иодида-
ми, а наряду с метанолом, служит источником ионов ки-
слорода, необходимых для образования группы -
OSO
2
OCH
3
. Окисление серы происходит за счет элемен-
тарного иода, который восстанавливается до I
-
-ионов.
Метод Фишера применим также для определения во-
ды, поглощаемой или выделяемой при многочисленных ре-
акциях, например, для определения воды, выделяемой при
конденсации кремнийорганических соединений, содержа-
щих гидроксильные группы:
\ / \ /
- SiOH + HOSi - Si-O-OSi - + H
2
O
/ \ / \
Конечную точку титрования фиксируют по появле-
нию в титруемом растворе избытка иода, обнаруживаемого
по изменению желтой окраски титруемого раствора в крас-
новато-коричневую. Титрование рекомендуется проводить в
присутствии "свидетеля". Наряду с визуальным методом
определения конечной точки титрования применяют также
                            101                                                         102


реакции, но и для растворения выделившегося иода, то рас-     становления, протекающей между диоксидом серы и иодом
считанное количество иодида должно быть еще удвоено:          в присутствии воды в среде метилового спирта. Для этого
            gKI = 5⋅166⋅25⋅1.5⋅2/6⋅10⋅1000 = 1.04 г KI        анализируемый объект (например органический раствори-
      Аналогичный расчет проводят для иодата калия и бе-      тель, содержащий примеси воды) растворяют в безводном
рут полуторное его количество от теоретического:              метиловом спирте. Метаноловый раствор подвергают пря-
        g (KIO3) = 214⋅25⋅1.5/6⋅10⋅1000 = 0.134 г KIO3        мому титрованию стандартным раствором реагента, пред-
      Вместо взятия отдельных навесок удобнее пользо-         ставляющим собой смесь иода, диоксида серы и пиридина в
ваться соответствующими растворами иодида и иодата ка-        безводном метиловом спирте. При этом протекает следую-
лия.                                                          щая реакция:
      В коническую колбу наливают рассчитанные количе-
ства растворов иодида и иодата калия. В полученную смесь                  I2 +SO2 + H2O + CH3OH + 3C5H5N →
пипеткой приливают 25 мл определяемой кислоты. Содер-                  → C5H5NOSO2OCH3 + 2C5H5N+H + 2I-
жимое колбы перемешивают в течение 1-2 мин и титруют                               
выделившийся иод тиосульфатом. Когда раствор примет                               Н
слабо-желтую окраску, приливают 2-3 мл раствора крахма-            Следовательно, 1 моль иода эквивалентен 1 моль H2O.
ла. Титруют до обесцвечивания раствора.                       Вода непосредственно не реагирует с иодом или с иодида-
            gHCl = (Nт.с. Vт.с. ЭHCl /1000)(Vк /VHCl), г      ми, а наряду с метанолом, служит источником ионов ки-
где: Nт.с. и Vт.с. - нормальность (моль/л) и объем раствора   слорода,       необходимых для образования группы -
тиосульфата натрия в конечной точке титрования (в точке       OSO2OCH3. Окисление серы происходит за счет элемен-
эквивалентности), мл; ЭHCl - эквивалентная масса хлорово-     тарного иода, который восстанавливается до I- -ионов.
дородной кислоты, г/моль; Vк - объем анализируемого рас-           Метод Фишера применим также для определения во-
твора HCl (объем мерной колбы) , мл; VHCl - объем пробы,      ды, поглощаемой или выделяемой при многочисленных ре-
взятой для анализа из мерной колбы (объем пипетки), мл.       акциях, например, для определения воды, выделяемой при
                                                              конденсации кремнийорганических соединений, содержа-
           II.5.8.2. Определение воды по Фишеру               щих гидроксильные группы:
                                                                        \             /          \      /
      Примером косвенного метода определения веществ                - SiOH + HOSi  → - Si-O-OSi - + H2O
иодометрическим титрованием является определение во-                    /             \          /       \
ды (а иногда - влаги) по Фишеру, широко применяемое в              Конечную точку титрования фиксируют по появле-
промышленности и научно-исследовательских лаборато-           нию в титруемом растворе избытка иода, обнаруживаемого
риях.                                                         по изменению желтой окраски титруемого раствора в крас-
                  Принцип метода                              новато-коричневую. Титрование рекомендуется проводить в
      Иодометрическое определение воды по методу Фи-          присутствии "свидетеля". Наряду с визуальным методом
шера основано на использовании реакции окисления-вос-         определения конечной точки титрования применяют также