Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 70 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

139
ной азотной кислоты и 1 мл насыщенного раствора индика-
тора. Титрование ведут при энергичном перемешивании. По
мере приливания к титруемому раствору AgNO
3
стандарт-
ного раствора NH
4
SCN появляется красное окрашивание,
исчезающее при помешивании содержимого титровальной
колбы. Незадолго до достижения точки эквивалентности
цвет раствора переходит в оранжево-красный. В точке экви-
валентности раствор приобретает коричнево-красный отте-
нок. На этом титрование заканчивают и приступают к рас-
чету результатов анализа.
Поправку на индикатор определяют “холостым” опы-
том (как было показано в работе “Установка титра 0.1 н.
раствора нитрата серебра по точной навеске хлорида
натрия” в разделе “Поправка на индикатор” ).
Расчет титра и нормальности раствора NH
4
SCN
1. По титру раствора AgNO
3
T(NH
4
SCN
)
= Э(NH
4
SCN)⋅T(AgNO
3
)⋅V(AgNO
3
)/
/Э (AgNO
3
)⋅V(NH
4
SCN
)
N(NH
4
SCN
) = 1000⋅ T(NH
4
SCN
)/
Э(NH
4
SCN)
2. По нормальности раствора AgNO
3
N(NH
4
SCN
) = N(AgNO
3
)⋅V(AgNO
3
)/ V(NH
4
SCN
)
T(NH
4
SCN
)
= N(NH
4
SCN
)⋅ Э(NH
4
SCN)/1000
где T(NH
4
SCN
) и T(AgNO
3
) - титры растворов роданида
аммония и нитрата серебра (г/мл); Э(AgNO
3
) и Э(NH
4
SCN)
-
молярные массы эквивалентов нитрата серебра (169.9
г/моль) и роданида аммония (76.120 г/моль); V(AgNO
3
) -
объем титруемого вещества (аликвотный объем титруемого
раствора V
пип
), мл; V(NH
4
SCN) - объем титранта в точке
эквивалентности, мл.
IV.2.3.Определение ионов хлора
в растворимых хлоридах по методу Фольгарда
Определение Cl
-
- ионов по методу Фольгарда ос-
новано на применении метода обратного титрования. Хло-
140
рид-ионы сначала осаждают определенным объемом стан-
дартного раствора AgNO
3
, взятого с избытком. Затем от-
титровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток
AgNO
3
стандартным раствором NH
4
SCN в присутствии же-
лезо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разно-
сти результатов двух титрований определяют объем раство-
ра AgNO
3
, израсходованного на осаждение Сl
-
- ионов. Та-
ким образом, последовательно протекают три реакции:
Ag
+
+ Cl
-
→ AgCl
Ag
+
+ SCN
-
→ Ag SCN
Fe
3+
+ 3SCN
-
↔ Fe(SCN)
3
Однако в тот момент, когда избыток Ag
+
будет оттит-
рован роданидом, избыток SCN
-
вступает, кроме того, в
реакцию с AgCl:
AgCl + SCN
-
↔ Ag SCN + Cl
-
Так как роданид серебра (ПР
AgSCN
= 10
-12
) менее рас-
творим, чем хлорид серебра (ПР
AgCl
= 1.7⋅10
-10
), то указан-
ное равновесие сдвигается слева направо.
В момент равновесия отношение [Cl
-
]/[ SCN
-
] равно
отношению ПР
AgCl
/ ПР
AgSCN
:
[Cl
-
]/[ SCN
-
] = ПР
AgCl
/ ПР
AgSCN
= 1.7⋅10
-10
/10
-12
= 170
т.е. равновесие устанавливается тогда, когда величина
[SCN
-
] станет в 170 раз меньше величины [Cl
-
]. В момент
равновесия
[Cl
-
] = (ПР
AgCl
)
1/2
= (1.7⋅10
-10
)
1/2
= 1.3⋅10
-5
моль/л
Следовательно, в точке эквивалентности при избытке
SCN
-
и установившемся равновесии [SCN
-
] = 1.3⋅10
-5
/170 =
8⋅10
-5
моль/л.
Таким образом, равновесие установится тогда, когда
практически весь избыток SCN
-
вступит в реакцию двойно-
го обмена с AgCl. Поэтому конечную точку титрования
трудно заметить, так как появившееся розово-красное ок-
рашивание, вызываемое образованием Fe(SCN)
3
, быстро ис-
чезает вследствие реакции: 
                           139                                                            140


ной азотной кислоты и 1 мл насыщенного раствора индика-     рид-ионы сначала осаждают определенным объемом стан-
тора. Титрование ведут при энергичном перемешивании. По     дартного раствора AgNO3 , взятого с избытком. Затем от-
мере приливания к титруемому раствору AgNO3 стандарт-       титровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток
ного раствора NH4SCN появляется красное окрашивание,        AgNO3 стандартным раствором NH4SCN в присутствии же-
исчезающее при помешивании содержимого титровальной         лезо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разно-
колбы. Незадолго до достижения точки эквивалентности        сти результатов двух титрований определяют объем раство-
цвет раствора переходит в оранжево-красный. В точке экви-   ра AgNO3, израсходованного на осаждение Сl- - ионов. Та-
валентности раствор приобретает коричнево-красный отте-     ким образом, последовательно протекают три реакции:
нок. На этом титрование заканчивают и приступают к рас-                         Ag+ + Cl- → AgCl
чету результатов анализа.                                                      Ag+ + SCN-→ Ag SCN
      Поправку на индикатор определяют “холостым” опы-                         Fe3+ + 3SCN- ↔ Fe(SCN)3
том (как было показано в работе “Установка титра 0.1 н.           Однако в тот момент, когда избыток Ag+ будет оттит-
раствора нитрата серебра по точной навеске хлорида          рован роданидом, избыток SCN- вступает, кроме того, в
натрия” в разделе “Поправка на индикатор” ).                реакцию с AgCl:
      Расчет титра и нормальности раствора NH4SCN                            AgCl + SCN- ↔ Ag SCN + Cl-
      1. По титру раствора AgNO3                                  Так как роданид серебра (ПРAgSCN = 10-12 ) менее рас-
     T(NH4SCN ) = Э(NH4SCN)⋅T(AgNO3)⋅V(AgNO3 )/             творим, чем хлорид серебра (ПРAgCl = 1.7⋅10-10 ), то указан-
                 /Э (AgNO3 )⋅V(NH4 SCN )                    ное равновесие сдвигается слева направо.
       N(NH4SCN ) = 1000⋅ T(NH4SCN )/ Э(NH4SCN)                   В момент равновесия отношение [Cl- ]/[ SCN-] равно
      2. По нормальности раствора AgNO3                     отношению ПРAgCl / ПРAgSCN :
     N(NH4SCN ) = N(AgNO3 )⋅V(AgNO3 )/ V(NH4 SCN )                 [Cl- ]/[ SCN-] = ПРAgCl / ПРAgSCN = 1.7⋅10-10 /10-12 = 170
        T(NH4SCN ) = N(NH4SCN )⋅ Э(NH4SCN)/1000             т.е. равновесие устанавливается тогда, когда величина
где T(NH4SCN ) и T(AgNO3) - титры растворов роданида        [SCN-] станет в 170 раз меньше величины [Cl-]. В момент
аммония и нитрата серебра (г/мл); Э(AgNO3) и Э(NH4SCN) -    равновесия
молярные массы эквивалентов нитрата серебра (169.9                  [Cl-] = (ПРAgCl )1/2 = (1.7⋅10-10)1/2 = 1.3⋅10-5 моль/л
г/моль) и роданида аммония (76.120 г/моль); V(AgNO3 ) -           Следовательно, в точке эквивалентности при избытке
объем титруемого вещества (аликвотный объем титруемого      SCN- и установившемся равновесии [SCN-] = 1.3⋅10-5 /170 =
раствора Vпип ), мл; V(NH4SCN) - объем титранта в точке     8⋅10-5 моль/л.
эквивалентности, мл.                                              Таким образом, равновесие установится тогда, когда
                                                            практически весь избыток SCN- вступит в реакцию двойно-
              IV.2.3.Определение ионов хлора                го обмена с AgCl. Поэтому конечную точку титрования
       в растворимых хлоридах по методу Фольгарда           трудно заметить, так как появившееся розово-красное ок-
     Определение Cl- - ионов по методу Фольгарда ос-        рашивание, вызываемое образованием Fe(SCN)3, быстро ис-
новано на применении метода обратного титрования. Хло-      чезает вследствие реакции:

Страницы