Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 73 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

145
Hg
2+
+ Cl
-
[HgCl]
+
Hg
2+
+ Cl
-
HgCl
2
После достижения точки эквивалентности, когда тит-
руемые ионы галогенов полностью прореагируют с ионами
ртути (II), в титруемом растворе появляются избыточные
Hg
2+
- ионы, которые обнаруживают при помощи соответст-
вующего индикатора, образующего с Hg
2+
- ионами харак-
терные соединения.
При титровании иодидов образуется устойчивый ком-
плекс:
Hg
2+
+ 4I
-
[HgI
4
]
2-
В этом случае конечную точку титрования устанавли-
вают по образованию неисчезающей мути красного осадка
иодида оксидной ртути:
Hg
2+
+ [HgI
4
]
2-
Hg[HgI
4
] или 2 HgI
2
появляющейся вблизи точки эквивалентности.
В качестве стандартных растворов для определения
галогенидов, цианидов и роданидов применяют нитрат или
перхлорат оксидной ртути, а для определения ионов хорошо
диссоциирующих солей ртути - роданид аммония.
В качестве индикаторов применяют нитропруссид на-
трия, дающий бесцветный осадок с Hg
2+
; дифенилкарбазон,
образующий синий осадок; β-нитрозо-α-нафтол, внутри-
комплексное соединение которого с Hg
2+
красного цвета.
Также было предложено применять нитрозооксид в смеси с
красителем кислотным синим антрахиноновым. Такой ин-
дикатор, который называется гидрон III, при избытке гало-
генидов окрашен в зеленый цвет, переходящий в красный
при избытке Hg
2+
. Индакатор позволяет работать с раство-
рами до 0.0025 н. Hg
2+
и определять, например, 0.03 мг
хлоридов в 10 мл титруемого раствора.
Меркуриметрический метод широко применяется
благодаря некоторым преимуществам по сравнению с ар-
гентометрическими методами.
146
1. Меркуриметрический метод позволяет вести прямое
определение анионов в кислой среде.
2. Этот метод применяется не только для определения
галогенидов, цианидов и роданидов, но и для определения
ионов окисной ртути.
3. Многие ионы, мешающие определению по методу
Мора и Фольгарда, не оказывают влияния на точность оп-
ределений с помощью нитрата или перхлората окисной рту-
ти.
4. Соединения ртути являются менее дефицитными,
чем соли серебра, и легко регенерируются.
Однако меркуриметрический метод, так же как и не-
которые другие методы, основанные на применении солей
ртути, имеет весьма существенный недостаток: соли ртути
ядовиты, работа с ними требует большой аккуратно-
сти и применения необходимых мер предосторожности.
IV.3.2. Приготовление 0.1н. раствора
нитрата ртути (II)
Нитрат окисной ртути гигроскопичен, поэтому нельзя
приготовить стандартный раствор Hg(NO
3
)
2
растворением
точной навески нитрата ртути (II). Обычно готовят сначала
раствор нитрата ртути приблизительно требуемой концен-
трации, а затем устанавливают его титр по 0.1н. раствору
NaCl.
В предварительно взвешенном бюксе отвешивают на
технических весах около 17 г Hg(NO
2
)
2
1/2 H
2
O для приго-
товления 1 л 0.1н. раствора. Навеску переносят через ворон-
ку в склянку или большую мерную колбу. Соль окисной
ртути плохо растворима в воде, поэтому в склянку прибав-
ляют 20 мл 6н. азотной кислоты. Когда навеска растворится,
то раствор доводят до требуемого объема дистиллирован-
ной водой и тщательно перемешивают. Затем устанавлива-
ют титр раствора по установочному веществу.
                           145                                                          146


                  Hg2+ + Cl- ↔ [HgCl]+                            1. Меркуриметрический метод позволяет вести прямое
                  Hg2+ + Cl- ↔ HgCl2                        определение анионов в кислой среде.
      После достижения точки эквивалентности, когда тит-          2. Этот метод применяется не только для определения
руемые ионы галогенов полностью прореагируют с ионами       галогенидов, цианидов и роданидов, но и для определения
ртути (II), в титруемом растворе появляются избыточные      ионов окисной ртути.
Hg2+ - ионы, которые обнаруживают при помощи соответст-           3. Многие ионы, мешающие определению по методу
вующего индикатора, образующего с Hg2+ - ионами харак-      Мора и Фольгарда, не оказывают влияния на точность оп-
терные соединения.                                          ределений с помощью нитрата или перхлората окисной рту-
      При титровании иодидов образуется устойчивый ком-     ти.
плекс:                                                            4. Соединения ртути являются менее дефицитными,
                Hg2+ + 4I- ↔ [HgI4 ]2-                      чем соли серебра, и легко регенерируются.
      В этом случае конечную точку титрования устанавли-          Однако меркуриметрический метод, так же как и не-
вают по образованию неисчезающей мути красного осадка       которые другие методы, основанные на применении солей
иодида оксидной ртути:                                      ртути, имеет весьма существенный недостаток: соли ртути
        Hg2+ + [HgI4 ]2- ↔ Hg[HgI4 ] или 2 HgI2             ядовиты, работа с ними требует большой аккуратно-
появляющейся вблизи точки эквивалентности.                  сти и применения необходимых мер предосторожности.
      В качестве стандартных растворов для определения                  IV.3.2. Приготовление 0.1н. раствора
галогенидов, цианидов и роданидов применяют нитрат или                            нитрата ртути (II)
перхлорат оксидной ртути, а для определения ионов хорошо          Нитрат окисной ртути гигроскопичен, поэтому нельзя
диссоциирующих солей ртути - роданид аммония.               приготовить стандартный раствор Hg(NO3)2 растворением
      В качестве индикаторов применяют нитропруссид на-     точной навески нитрата ртути (II). Обычно готовят сначала
трия, дающий бесцветный осадок с Hg2+ ; дифенилкарбазон,    раствор нитрата ртути приблизительно требуемой концен-
образующий синий осадок; β-нитрозо-α-нафтол, внутри-        трации, а затем устанавливают его титр по 0.1н. раствору
комплексное соединение которого с Hg2+ красного цвета.      NaCl.
Также было предложено применять нитрозооксид в смеси с            В предварительно взвешенном бюксе отвешивают на
красителем кислотным синим антрахиноновым. Такой ин-        технических весах около 17 г Hg(NO2)2⋅1/2 H2O для приго-
дикатор, который называется гидрон III, при избытке гало-   товления 1 л 0.1н. раствора. Навеску переносят через ворон-
генидов окрашен в зеленый цвет, переходящий в красный       ку в склянку или большую мерную колбу. Соль окисной
при избытке Hg2+ . Индакатор позволяет работать с раство-   ртути плохо растворима в воде, поэтому в склянку прибав-
рами до 0.0025 н. Hg2+ и определять, например, 0.03 мг      ляют 20 мл 6н. азотной кислоты. Когда навеска растворится,
хлоридов в 10 мл титруемого раствора.                       то раствор доводят до требуемого объема дистиллирован-
      Меркуриметрический метод широко применяется           ной водой и тщательно перемешивают. Затем устанавлива-
благодаря некоторым преимуществам по сравнению с ар-        ют титр раствора по установочному веществу.
гентометрическими методами.