Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 97 стр.

                            193                                                         194


нятым за действительное. Принятое за действительное зна-      исключительно высокой воспроизводимости, но в среднем
чение также может в свою очередь оказаться недостовер-        значении результатов им допущена заметная ошибка.
ным. Поэтому подойти к истинной оценке ошибки изме-
рения часто довольно трудно.
      Возвращаясь к приведенному выше примеру, предпо-
ложим, что действительное содержание хлорид-иона в об-
разце составляет 24.36%. Тогда абсолютная ошибка средне-
го (в единицах измерения, в данном случае в %%) будет
24.31 - 24.36 = -0.05%. В таких случаях ставят знак ошибки,
чтобы указать, завышен результат или занижен.
      Пожалуй, более полезной величиной является не абсо-
лютная, а относительная ошибка, выражающая отклоне-
ние от действительного значения в процентах. В частности,
для рассмотренного выше примера относительная ошибка =
-0.05⋅100/24.36 = -0.21 = -0.2%.
          VI.1.1.6.Воспроизводимость и правильность
                    экспериментальных данных                  Рис.6.1. Абсолютные ошибки микроопределения серы: А -
      Воспроизводимость измерений легко определить по-        первый аналитик (определение серы в тиофене); Б - вто-
вторением эксперимента в идентичных условиях. Правда,         рой аналитик (определение серы в тиофене); В - третий
правильность оценить не так уж просто, поскольку для это-     аналитик (определение серы в тиодипропионовой кисло-
го необходимо знать истинное значение.                        те); Г - четвертый аналитик (определение серы в тио-
      Чтобы сделать вывод о том, имеется ли прямая связь      дипропионовой кислоте). На каждой вертикальной ли-
между правильностью и воспроизводимостью, обратимся           нии с надписью (Хср.i - Хt) нанесены абсолютные откло-
к рис.6.1, на котором представлены результаты определения     нения среднего каждой выборки от действительного
серы, полученные четырьмя экспериментаторами, в двух          значения.
чистых соединениях.
      Точки, нанесенные на диаграмму, означают абсолют-            В данном случае исследователь сталкивается с той же
ные ошибки параллельных измерений в каждом образце,           ситуацией, что и аналитик 4, когда и воспроизводимость и
допущенные каждым экспериментатором (аналитиком).             правильность плохие.
При этом обратим внимание на то, что аналитик 1 получил            Наблюдаемую на рис. 6.1 картину можно объяснить,
относительно высокую воспроизводимость и высокую              предположив, что при проведении эксперимента допущены
правильность. Аналитик 2, напротив, получил плохую вос-       ошибки двух основных типов, причем ошибки одного типа
производимость, но хорошую правильность. Результаты           не связаны с воспроизводимостью измерений.
аналитика 3 нельзя признать хорошими: он хотя и добился                VI.1.2. Классификация ошибок